本发明属于护理剂制备
技术领域：
，具体涉及一种皮革护理剂及其制备方法。
背景技术：
：随着人们生活水平的提高，真皮加工制品越来越多出现在生活中，对皮革的护理保养也成为必需。真皮加工制品作为天然高分子化合物的加工产品，富含胶原蛋白质和脂肪，长期接触空气，表面易粗糙磨损，光滑度下降，需要定期护理。因其暴露于空气中接触霉菌孢子，容易产生霉菌、出现霉斑；且油脂易发生氧化产生异味。现有皮革护理产品中都是加入大量油脂滋润皮革表面，增加光亮度。为去除异味，在皮革软化剂、环保型护理剂和皮革防腐剂中加入柠檬精油、丁香精油等抑制油脂气味，赋予皮革香气。但现有报道的芳香精油均不具有抗菌性，不能对皮革进行抑菌。纳米银溶胶是粒径小于100nm的金属银单质，对大约650多种细菌具有光谱杀菌作用。目前以壳聚糖和硝酸银为原料制备分子组装型纳米银皮革防霉剂，获得了一定的抑菌效果，但制作工艺繁琐，耗时10-20h，且价格较昂贵。与此同时，皮革自身仍存在油脂气味。皮革之所以柔软，其根本原因就在于制革时，将油脂引入动物皮的内部，形成全面覆盖皮内纤维表面的油膜，即在皮内纤维表面之间用一层适宜厚度的油膜隔开，这样，皮革内部纤维之间移动的摩擦力就相当于油分子的摩擦力，因而皮革就会很柔软。但是，由于引入皮革内部的油脂在自然状态下，会随着时间的久远而慢慢挥发走失，或由于其它原因使油膜遭到破坏，如遇水发生水解或高温环境下，油膜被破坏，油脂挥发走失，因而皮革内部纤维之间就会相互粘结在一起，从而使皮革变硬、变脆。皮革护理剂是用于护理皮衣、皮沙发、皮包、皮椅、皮鞋等皮革制品，并使皮革恢光亮复柔软如新的产品。市面上现有的皮革护理剂虽然在软化皮质、手感方面都有不错的效果，但对皮革的伤害太大，也容易使皮掉色。中国专利文献“一种芳香皮革护理剂及其制备方法和应用(授权公告号：cn105734187b)”公开了一种芳香皮革护理剂及其制备方法，由下述重量份的原料组成的：尼泊金甲酯1.25-4.90份、单甘酯0.90-2.08份、白油5.30-6.83份、硬脂酸3.90-4.90份、羊毛脂3.60-6.42份、二甲基硅油4.90-5.95份、硫酸化蓖麻油5.66-8.88份、百里香精油4.00-8.00份、纳米银1.00-5.00份、去离子水50.27-67.97份。本发明制备的芳香皮革护理剂能够使皮革表面光滑柔亮，赋予香气、提高抗菌性，但存在色牢度不够、抑菌效果不足的问题。技术实现要素：本发明的目的是提供一种皮革护理剂及其制备方法，以解决在专利文献“一种芳香皮革护理剂及其制备方法和应用(授权公告号：cn105734187b)”公开的皮革护理剂的基础上，如何优化组分、用量、方法等，提高皮革护理剂的的色牢度不够、抑菌效果不足的问题。为了解决以上技术问题，本发明采用以下技术方案：一种皮革护理剂，包括以下原料：尼泊金甲酯、单甘酯、白油、硬脂酸、羊毛脂、二甲基硅油、硫酸化蓖麻油、百里香精油、纳米银、去离子水、维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺；所述的维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的重量比为(0.50-1.50)：(1.26-3.32)：(3.24-5.18)。进一步地，所述维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的重量比为1.00:2.29:4.21。进一步地，所述皮革护理剂以重量份为单位，包括以下原料：尼泊金甲酯1.25-4.90份、单甘酯0.90-2.08份、白油5.30-6.83份、硬脂酸3.90-4.90份、羊毛脂3.60-6.42份、二甲基硅油4.90-5.95份、硫酸化蓖麻油5.66-8.88份、百里香精油4.00-8.00份、纳米银1.00-5.00份、去离子水50.27-67.97份、维生素a棕榈酸酯0.50-1.50份、三乙醇胺硼酸酯1.26-3.32份、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺3.24-5.18份。进一步地，所述纳米银的粒径为20-50nm。本发明还提供一种根据上述的皮革护理剂的制备方法，包括以下步骤：1)按照重量份数称取尼泊金甲酯、单甘酯、白油、硬脂酸、羊毛脂、二甲基硅油、硫酸化蓖麻油、百里香精油、纳米银、维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺和去离子水；2)将尼泊金甲酯、单甘酯、白油、硬脂酸、羊毛脂、二甲基硅油、硫酸化蓖麻油、维生素a棕榈酸酯混合并进行加热，升温至70-85℃得液态油脂混合物；3)将三乙醇胺硼酸酯去离子水溶液加热搅拌后，加入步骤2)中制得的液态油脂混合物，持续搅拌；4)将步骤3)获得的混合液随搅拌过程自然冷却、温度降至25-30℃时，依次分别加入椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、百里香精油和纳米银，持续搅拌40-60min，得到皮革护理剂。进一步地，所述步骤4中以3ml/min的滴加速度依次分别加入椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、百里香精油和纳米银。进一步地，步骤3中加入步骤2)中制得的液态油脂混合物，持续搅拌60-120分钟，直至静置乳液不分离。进一步地，步骤3中三乙醇胺硼酸酯去离子水溶液升温至70-85℃，在转速为400-450r/min的搅拌条件加入步骤2)中制得的液态油脂混合物。本发明具有以下有益效果：(1)由实施例1-3和对比例5的数据可见，实施例1-3制得的皮革护理剂的抑菌效果和色牢度显著高于对比例5制得的皮革护理剂的抑菌效果和色牢度；同时由实施例1-3的数据可见，实施例1为最优实施例。(2)由实施例1和对比例1-4的数据可见，维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺在制备皮革护理剂中起到了协同作用，协同提高了皮革护理剂的抑菌效果和色牢度；这是：维生素a棕榈酸酯为一种脂溶性维生素，其与覆盖皮内纤维表面的油膜具有良好的相溶性，能透皮吸收，通过与椰子油脂肪酸二乙醇酰胺配合，能够在油水界面富集，在使用过程中，随着水分的蒸发而渗透入皮下油脂层，增加表皮及真皮的厚度，从而增强色牢度，同时其会在油脂层表面形成黏膜，从而避免细菌的繁殖，增强抑菌效果；三乙醇胺硼酸酯为无色透明膏状体，其可以分散在水相中，具有强渗透性，能强力渗入皮革表面各种缝隙并在表面上形成并贮存一层润滑膜，可以抑制湿气及许多其它化学成份造成的腐蚀，从而提高色牢度，并且防止细菌侵入和霉变，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺作为非离子型表面活性剂，具有乳化能力，提高维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯的亲油亲水性，使三者形成微乳滴，从而提高渗透性和快速成膜能力，同时维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯互相配合，在油脂中和皮上同时成膜，从而形成多重膜，与单独一种物质成膜相比，多重膜无防护死角并且由于其厚度和韧性得到了提升，形成的膜更加牢固和耐细菌侵入，所以能够更加持久的实现防护，从而形成全方面保护，从而提高了皮革护理剂的抑菌效果和色牢度。(3)由对比例6-8的数据可见，维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的重量比不在(0.50-1.50)：(1.26-3.32)：(3.24-5.18)范围内时，制得的皮革护理剂的抑菌效果和色牢度与实施例1-3的数值相差甚大，远小于实施例1-3的数值。本发明维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺作为补强体系，实施例1-3在制备皮革护理剂时通过添加维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的重量比为(0.50-1.50)：(1.26-3.32)：(3.24-5.18)，实现在补强体系中利用椰子油脂肪酸二乙醇酰胺分散在油相中，三乙醇胺硼酸酯分散在水相中，并利用椰子油脂肪酸二乙醇酰胺作为两性表面活性剂形成微乳滴，从而实现快速在油脂表层成膜，并在皮上缝隙成膜，形成全方面快速的保护，使得维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺构成的补强体系在本发明的皮革护理剂中提高皮革护理剂的抑菌效果和色牢度。具体实施方式为便于更好地理解本发明，通过以下实例加以说明，这些实例属于本发明的保护范围，但不限制本发明的保护范围。在实施例中，皮革护理剂以重量份为单位，包括以下原料：尼泊金甲酯1.25-4.90份、单甘酯0.90-2.08份、白油5.30-6.83份、硬脂酸3.90-4.90份、羊毛脂3.60-6.42份、二甲基硅油4.90-5.95份、硫酸化蓖麻油5.66-8.88份、百里香精油4.00-8.00份、纳米银1.00-5.00份、去离子水50.27-67.97份、维生素a棕榈酸酯0.50-1.50份、三乙醇胺硼酸酯1.26-3.32份、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺3.24-5.18份。所述皮革护理剂的制备方法，包括以下步骤：1)按照重量份数称取尼泊金甲酯、单甘酯、白油、硬脂酸、羊毛脂、二甲基硅油、硫酸化蓖麻油、百里香精油、纳米银、维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺和去离子水；2)将尼泊金甲酯、单甘酯、白油、硬脂酸、羊毛脂、二甲基硅油、硫酸化蓖麻油、维生素a棕榈酸酯混合并进行加热，升温至70-85℃得液态油脂混合物；3)将三乙醇胺硼酸酯去离子水溶液加热升温至70-85℃，在转速为400-450r/min的搅拌条件下，加入步骤2)中制得的液态油脂混合物，持续搅拌；4)将步骤3)获得的混合液随搅拌过程自然冷却、温度降至25-30℃时，依次分别加入椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、百里香精油和纳米银，持续搅拌40-60min，得到皮革护理剂。实施例1一种皮革护理剂以重量份为单位，包括以下原料：尼泊金甲酯2.45份、单甘酯1.49份、白油6.06份、硬脂酸4.08份、羊毛脂4.15份、二甲基硅油5.42份、硫酸化蓖麻油7.27份、百里香精油6.00份、纳米银3.00份、去离子水59.12份、维生素a棕榈酸酯1.00份、三乙醇胺硼酸酯2.29份、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺4.21份。所述皮革护理剂的制备方法，包括以下步骤：1)按照重量份数称取尼泊金甲酯、单甘酯、白油、硬脂酸、羊毛脂、二甲基硅油、硫酸化蓖麻油、百里香精油、纳米银、维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺和去离子水；2)将尼泊金甲酯、单甘酯、白油、硬脂酸、羊毛脂、二甲基硅油、硫酸化蓖麻油、维生素a棕榈酸酯混合并进行加热，升温至70-85℃得液态油脂混合物；3)将三乙醇胺硼酸酯去离子水溶液加热升温至70-85℃，在转速为400-450r/min的搅拌条件下，加入步骤2)中制得的液态油脂混合物，持续搅拌；4)将步骤3)获得的混合液随搅拌过程自然冷却、温度降至25-30℃时，依次分别加入椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、百里香精油和纳米银，持续搅拌40-60min，得到皮革护理剂。实施例2一种皮革护理剂以重量份为单位，包括以下原料：尼泊金甲酯4.90份、单甘酯0.90份、白油6.83份、硬脂酸3.90份、羊毛脂6.42份、二甲基硅油4.90份、硫酸化蓖麻油8.88份、百里香精油4.00份、纳米银5.00份、去离子水50.27份、维生素a棕榈酸酯1.50份、三乙醇胺硼酸酯1.26份、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺5.18份。所述皮革护理剂的制备方法，包括以下步骤：1)按照重量份数称取尼泊金甲酯、单甘酯、白油、硬脂酸、羊毛脂、二甲基硅油、硫酸化蓖麻油、百里香精油、纳米银、维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺和去离子水；2)将尼泊金甲酯、单甘酯、白油、硬脂酸、羊毛脂、二甲基硅油、硫酸化蓖麻油、维生素a棕榈酸酯混合并进行加热，升温至70-85℃得液态油脂混合物；3)将三乙醇胺硼酸酯去离子水溶液加热升温至70-85℃，在转速为400-450r/min的搅拌条件下，加入步骤2)中制得的液态油脂混合物，持续搅拌；4)将步骤3)获得的混合液随搅拌过程自然冷却、温度降至25-30℃时，依次分别加入椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、百里香精油和纳米银，持续搅拌40-60min，得到皮革护理剂。实施例3一种皮革护理剂以重量份为单位，包括以下原料：尼泊金甲酯1.25份、单甘酯2.08份、白油5.30份、硬脂酸4.90份、羊毛脂3.60份、二甲基硅油5.95份、硫酸化蓖麻油5.66份、百里香精油8.00份、纳米银1.00份、去离子水67.97份、维生素a棕榈酸酯0.50份、三乙醇胺硼酸酯3.32份、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺3.24份。一种皮革护理剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：1)按照重量份数称取尼泊金甲酯、单甘酯、白油、硬脂酸、羊毛脂、二甲基硅油、硫酸化蓖麻油、百里香精油、纳米银、维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺和去离子水；2)将尼泊金甲酯、单甘酯、白油、硬脂酸、羊毛脂、二甲基硅油、硫酸化蓖麻油、维生素a棕榈酸酯混合并进行加热，升温至70-85℃得液态油脂混合物；3)将三乙醇胺硼酸酯去离子水溶液加热升温至70-85℃，在转速为400-450r/min的搅拌条件下，加入步骤2)中制得的液态油脂混合物，持续搅拌；4)将步骤3)获得的混合液随搅拌过程自然冷却、温度降至25-30℃时，依次分别加入椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、百里香精油和纳米银，持续搅拌40-60min，得到皮革护理剂。对比例1与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备皮革护理剂的原料中缺少维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺。对比例2与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备皮革护理剂的原料中缺少维生素a棕榈酸酯。对比例3与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备皮革护理剂的原料中缺少三乙醇胺硼酸酯。对比例4与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备皮革护理剂的原料中缺少椰子油脂肪酸二乙醇酰胺。对比例5采用中国专利文献“一种芳香皮革护理剂及其制备方法和应用(授权公告号：cn105734187b)”中具体实施例1-5所述的方法制备皮革护理剂。对比例6与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备皮革护理剂的原料中维生素a棕榈酸酯为0.10份、三乙醇胺硼酸酯为5.32份、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺为2.24份。对比例7与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备皮革护理剂的原料中维生素a棕榈酸酯为2.5份、三乙醇胺硼酸酯为0.63份、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺为6.18份。对比例8与实施例1的制备工艺基本相同，唯有不同的是制备皮革护理剂的原料中维生素a棕榈酸酯为2.0份、三乙醇胺硼酸酯为5.32份、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺为2.24份。对实施例1-3和对比例1-8制得的产品进行黄曲霉环境下抑菌圈直径测试，并采用皮革褪色测试仪对皮革的色牢度进行测定，结果如下表所示。实验项目抑菌圈直径mm色牢度实施例1206实施例2196实施例3196对比例162对比例2185对比例3155对比例4175对比例52-52-3对比例6124对比例7103对比例8114由上表可知：(1)由实施例1-3和对比例5的数据可见，实施例1-3制得的皮革护理剂的抑菌效果和色牢度显著高于对比例5制得的皮革护理剂的抑菌效果和色牢度；同时由实施例1-3的数据可见，实施例1为最优实施例。(2)由实施例1和对比例1-4的数据可见，维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺在制备皮革护理剂中起到了协同作用，协同提高了皮革护理剂的抑菌效果和色牢度；这是：维生素a棕榈酸酯为一种脂溶性维生素，其与覆盖皮内纤维表面的油膜具有良好的相溶性，能透皮吸收，通过与椰子油脂肪酸二乙醇酰胺配合，能够在油水界面富集，在使用过程中，随着水分的蒸发而渗透入皮下油脂层，增加表皮及真皮的厚度，从而增强色牢度，同时其会在油脂层表面形成黏膜，从而避免细菌的繁殖，增强抑菌效果；三乙醇胺硼酸酯为无色透明膏状体，其可以分散在水相中，具有强渗透性，能强力渗入皮革表面各种缝隙并在表面上形成并贮存一层润滑膜，可以抑制湿气及许多其它化学成份造成的腐蚀，从而提高色牢度，并且防止细菌侵入和霉变，椰子油脂肪酸二乙醇酰胺作为非离子型表面活性剂，具有乳化能力，提高维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯的亲油亲水性，使三者形成微乳滴，从而提高渗透性和快速成膜能力，同时维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯互相配合，在油脂中和皮上同时成膜，从而形成多重膜，与单独一种物质成膜相比，多重膜无防护死角并且由于其厚度和韧性得到了提升，形成的膜更加牢固和耐细菌侵入，所以能够更加持久的实现防护，从而形成全方面保护，从而提高了皮革护理剂的抑菌效果和色牢度。(3)由对比例6-8的数据可见，维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的重量比不在(0.50-1.50)：(1.26-3.32)：(3.24-5.18)范围内时，制得的皮革护理剂的抑菌效果和色牢度与实施例1-3的数值相差甚大，远小于实施例1-3的数值。本发明维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺作为补强体系，实施例1-3在制备皮革护理剂时通过添加维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺的重量比为(0.50-1.50)：(1.26-3.32)：(3.24-5.18)，实现在补强体系中利用椰子油脂肪酸二乙醇酰胺分散在油相中，三乙醇胺硼酸酯分散在水相中，并利用椰子油脂肪酸二乙醇酰胺作为两性表面活性剂形成微乳滴，从而实现快速在油脂表层成膜，并在皮上缝隙成膜，形成全方面快速的保护，使得维生素a棕榈酸酯、三乙醇胺硼酸酯、椰子油脂肪酸二乙醇酰胺构成的补强体系在本发明的皮革护理剂中提高皮革护理剂的抑菌效果和色牢度。以上内容不能认定本发明具体实施只局限于这些说明，对于本发明所属
技术领域：
的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。当前第1页12