本发明涉及绝缘材料技术领域，具体涉及绝缘组合物、绝缘贴膜制备方法及绝缘屏蔽罩制备方法。
背景技术：
屏蔽罩是用来屏蔽外接电磁波对内部电路的影响和内部产生的电磁波向外辐射的工具，主要应用于手机，gps等领域。屏蔽罩的材料一般采用0.2mm厚的不锈钢和洋白铜为材料，其中洋白铜不仅是一种容易上锡的金属屏蔽材料，同时也具备一定的导电性，由洋白铜制成的屏蔽罩可能会与电子元件或pcb板发生电性连接，造成电子元件断路或造成电路板的短路，影响电子产品的正常、稳定的工作。
技术实现要素：
为了克服现有技术中存在的缺点和不足，本发明的第一目的在于提供一种绝缘组合物，具有优异的绝缘性能，附着力强，且耐高温、耐腐蚀性能佳。
本发明的第二目的在于提供一种绝缘贴膜的制备方法，该制备方法操作简单，易于控制，制得的绝缘贴膜绝缘性能、耐阻燃性能好，附着力强。
本发明的第三目的在于提供一种绝缘屏蔽罩的制备方法，制备后的屏蔽罩绝缘效果好，附着于屏蔽罩表面的绝缘贴膜厚度小，能保证屏蔽罩内空间尺寸的最大化要求。
本发明的第一目的通过下述技术方案实现：一种绝缘组合物，包括如下重量份的原料：
所述改性剂为顺丁烯二酸酐和丙烯酸酯类单体以重量份数为2-3:1-2组成的混合物。
本发明通过采用上述重量份数的原料制备绝缘组合物，所制备的绝缘组合物具有优异的绝缘性能和阻燃性能，附着力强，且耐高温、耐腐蚀性能佳，其中电气强度在80-89kv/mm之间，体积电阻率在1.38x1013-1.89x1013ω·cm之间，表面电阻率在1.35x1013-1.84x1013ω之间，柔韧性在4-6mm之间，且其阻燃性能达a级。
桐油具有优异的绝缘性能，强附着力，且其干燥速度快、比重轻、耐热、耐介质；有机硅树脂具有优异的绝缘性，优良的耐热性、耐候性、耐电晕性及介电性；聚氨酯树脂在产品燃烧的过程中分解产生的hcl气体可以隔绝氧气，阻止产品燃烧，同时聚氨酯树脂脱氯能吸收大量的热，从而降低产品的热释放速率与热释放总量，达到阻燃的目的。因此，通过将桐油、有机硅树脂、聚氨酯树脂与上述重量份数的原料进行复配制得的产品具有优异的绝缘性能和阻燃性能，附着力强，且耐高温、耐腐蚀性能佳，干燥速度快。
本发明将顺丁烯二酸酐和丙烯酸酯类单体进行复配形成复合改性剂，对桐油、有机硅树脂和聚氨酯树脂组成的混合体系进行改性，改性后的混合体系保持了桐油、有机硅树脂和聚氨酯树脂原有的优异性能，且混合体系的绝缘性能、耐阻燃性能及附着性能均比单一树脂原有的性能要高，改性后的混合体系水溶性好，性质稳定均一，不易发生分层或凝胶现象，改性剂中丙烯酸酯类单体还进一步提高了体系的附着力、降低收缩率，使制成的组合物具有高附着力。
本发明将顺丁烯二酸酐和丙烯酸酯类单体以重量份数为2-3:1-2进行复配，使制成的组合物所形成的漆膜具有优异的热稳定性和绝缘性能，同时提高漆膜的耐久性、柔韧性和附着力。当顺丁烯二酸酐的含量过高时会导致漆膜的绝缘性能和耐盐水性能下降，含量过低时会影响成膜后的漆膜的热稳定性和绝缘性能。
在混合体系中添加上述重量份数的引发剂可提高混合树脂的接枝率以及反应速率，进而提高混合体系的绝缘性能、耐阻燃性能及附着性能，提高体系的稳定性。当引发剂的添加量过少时，反应速率和接枝率均较低，影响混合体系的稳定性，混合体系出现分层现象，制成的组合物的绝缘性和附着性能均较差。当引发剂的添加量过多时，混合树脂的接枝率并不会出现明显的提高，且会造成原料的浪费。
本发明通过添加助溶剂，提高混合树脂的水溶性，同时改善混合树脂的流平性，并控制混合树脂的黏度，提高组合物的成膜性能。
本发明通过将中和剂和助溶剂混合使用，中和剂与混合树脂中的亲水基团进行中和反应生成盐类，进而进一步提高混合树脂的水溶性，提高体系的稳定性。
本发明进一步设置为：所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸羟丙酯中的至少一种。
优选地，所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯以重量比为1:6-10组成的混合物。
将甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯按上述重量比混合，制成的绝缘组合物所形成的漆膜硬度高、附着力强、柔韧性佳，两者混合有利于增强复合树脂的水溶性，且当甲基丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯的比值过高时，会影响复合树脂的稳定性，使复合树脂容易出现分层现象；当甲基丙烯酸甲酯：丙烯酸乙酯的比值过低时，影响组合物成膜后的机械性能。
本发明进一步设置为：所述固化剂为封闭型异氰酸酯固化剂。
采用封闭型异氰酸酯固化剂可降低绝缘组合物在使用时的固化温度，进而减少能量消耗，节约能源。
优选地，封闭型异氰酸酯固化剂是以丁酮肟、苯酚和乙二醇中的至少一种作为封闭剂封闭六亚甲基二异氰酸酯制成的。
采用丁酮肟、苯酚和乙二醇作为封闭剂使封闭型异氰酸酯固化剂具有更低的解封温度，更有利于降低固化温度。
本发明进一步设置为：所述引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化二酰和n,n-二甲基-对甲苯胺中的至少一种。
采用上述引发剂的引发效率高，副反应少，更有利于提高反应速率和接枝转化率，更有利于提高组合物的绝缘性能和附着性能。
本发明进一步设置为：所述中和剂为n,n-二甲基乙醇胺、二甲基乙醇胺、丁基二乙醇胺、氨丙基甲基乙醇胺和单乙醇胺中的任意一种。
上述中和剂分子中均含有羟基和氨基，有孤对电子存在，可以从水中接受质子，并且存在氢键，具有良好的水溶性。采用上述中和剂时，混合树脂的水溶性好，水溶液稳定，不易出现分层现象，更有利于提高组合物的绝缘性能。
本发明进一步设置为：所述助溶剂为异丙醇和丙二醇甲醚以重量份数为3-4:5-7混合而成。
当异丙醇和丙二醇甲醚按上述重量份数进行混合时，所制得的混合体系成膜性能优异，且成膜后的漆膜具有优异的绝缘性能以及高附着力。
本发明的第二目的通过下述技术方案实现：一种绝缘贴膜的制备方法，包括如下步骤：
s1、制备绝缘组合物：按重量份将聚氨酯树脂、有机硅树脂、桐油和改性剂混合，并升温至100℃-110℃后搅拌均匀，得a液；往a液中加入助溶剂、引发剂和中和剂，室温条件下搅拌均匀，制得绝缘组合物；
s2、制备绝缘层：将绝缘组合物涂覆于离型膜上，涂覆的厚度为0.01-0.05mm，在100-120℃的温度下固化形成绝缘层；
s4、在绝缘层表面涂刷胶黏剂，然后在胶黏剂表面覆上一层离型膜，得绝缘贴膜。
制备绝缘组合物时，采用分批混合的方法使混合后的体系更加的均一稳定，混合体系不易出现分层或凝胶现象，更有利于提高混合体系的绝缘性能、阻燃性能，制得的组合物的附着力高。将混合树脂先与改性剂混合，使混合树脂与改性剂进行充分接触，进而使桐油与顺丁二烯酸二烯酸酐进行加成反应，将温度控制在100℃-110℃之间有利于提高反应效率，使顺丁烯二酸酐反应完全。
其中，所述s1中的搅拌速率在600-800r/min。
采用上述搅拌速率制备而成的绝缘组合物的混合体系更加的稳定均一，混合体系不易出现分层现象，各组分之间反应完全，混合树脂与丙烯酸酯类单体之间的接枝率高，更有利于提高组合物的附着力、绝缘性能、耐高温性能和阻燃性能。当搅拌速率过低时，各组分之间反应不完全，影响混合体系的绝缘性能和耐阻燃性能，混合体系的附着力低，且不稳定易出现分层现象。当搅拌速率过高时，会产生过高的剪切力，影响混合树脂的接枝率，混合体系易出现分层现象，且综合性能较差。
s2中，绝缘组合物在离型膜上涂覆的厚度为0.01-0.05mm，固化温度为100-120℃时，制得的屏蔽罩的绝缘性能优异，耐阻燃、耐高温性能佳。当涂层厚度过小时，制得的屏蔽罩的绝缘性能较弱，当涂层厚度过大时，不仅浪费原料，且会减小屏蔽罩内的空间，影响电子元器件的安装。当固化温度过高时，制得的绝缘组合物的附着力下降，当温度过低时，未能达到封闭型固化剂的封闭剂的解封温度，使绝缘组合物难以固化成膜，且会影响成膜后绝缘层的绝缘效果和耐阻燃效果。
其中，s2和s3中的离型膜没有粘性，为双向拉伸对苯二甲酸乙二醇酯膜。所述s4中的胶黏剂可以为pp胶水、pe胶水、pvc胶水等。
本发明的第三目的通过下述技术方案实现：一种绝缘屏蔽罩的制备方法，包括如下步骤：
s1、将金属材料料带经过冲压加工冲压出定位孔；
s2、将覆于胶黏剂表面的离型膜揭除，根据屏蔽罩的形状，然后将涂覆有胶黏剂的绝缘贴膜贴合于金属材料料带上，所述绝缘贴膜的贴合位置与定位孔的位置对称，最后将覆于绝缘层表面的离型膜揭除。操作简单，易于贴合；
其中，所述绝缘贴膜为采用上述的绝缘贴膜的制备方法制得的绝缘贴膜。
本发明的有益效果在于：本发明的绝缘组合物，具有优异的绝缘性能，电气强度在80-89kv/mm之间，体积电阻率在1.38x1013-1.89x1013ω·cm之间，表面电阻率在1.35x1013-1.84x1013ω之间，附着力强，且耐高温、耐腐蚀性能佳，阻燃性能达a级。
本发明的绝缘贴膜的制备方法，操作简单，易于控制，且制得的绝缘贴膜绝缘性能、耐阻燃性能好，附着力强。
采用本发明的绝缘贴膜制备绝缘屏蔽罩的方法，制备后的屏蔽罩绝缘效果好，电气强度在80-89kv/mm之间，体积电阻率在1.38x1013-1.89x1013ω·cm之间，表面电阻率在1.35x1013-1.84x1013ω之间，附着于屏蔽罩表面的绝缘层厚度小，能保证屏蔽罩内空间尺寸的最大化要求。
具体实施方式
为了便于本领域技术人员的理解，下面结合实施例对本发明作进一步的说明，实施方式提及的内容并非对本发明的限定。
实施例1
一种绝缘组合物，包括如下重量份的原料：
其中，改性剂为顺丁烯二酸酐和丙烯酸酯类单体以重量份数为2:1组成的混合物，且丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯。
固化剂为封闭型异氰酸酯固化剂，封闭型异氰酸酯固化剂是以丁酮肟作为封闭剂封闭六亚甲基二异氰酸酯制成的。
引发剂为偶氮二异丁腈；中和剂为n,n-二甲基乙醇胺；助溶剂为异丙醇和丙二醇甲醚以重量份数为3:5混合而成。
绝缘贴膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)制备上述的绝缘组合物：
s1、按上述重量份将聚氨酯树脂、有机硅树脂、桐油和改性剂混合，并升温至100℃后搅拌均匀，得a液；
s2、往a液中加入助溶剂、引发剂和中和剂，室温条件下搅拌均匀，得绝缘组合物。
(2)制备绝缘层：将绝缘组合物涂覆于双向拉伸对苯二甲酸乙二醇酯离型膜上，涂覆的厚度为0.01mm，在100℃的温度下固化形成绝缘层；
(3)在绝缘层表面涂刷pe胶黏剂，然后在pe胶黏剂表面覆上一层双向拉伸对苯二甲酸乙二醇酯离型膜，得绝缘贴膜。
一种绝缘屏蔽罩的制备方法，包括如下步骤：
s1、将金属材料料带经过冲压加工冲压出定位孔；
s2、将覆于pe胶黏剂表面的双向拉伸对苯二甲酸乙二醇酯离型膜揭除，根据屏蔽罩的形状，然后将涂覆有pe胶黏剂的绝缘贴膜贴合于金属材料料带，所述绝缘贴膜的贴合位置与定位孔的位置对称，最后将覆于绝缘层表面的双向拉伸对苯二甲酸乙二醇酯离型膜揭除；其中，所述绝缘贴膜为采用上述的绝缘贴膜的制备方法制得的绝缘贴膜。
实施例2
一种绝缘组合物，包括如下重量份的原料：
其中，改性剂为顺丁烯二酸酐和丙烯酸酯类单体以重量份数为2.5:1.5组成的混合物，且丙烯酸酯类单体为丙烯酸丁酯。
固化剂为封闭型异氰酸酯固化剂，封闭型异氰酸酯固化剂是以苯酚作为封闭剂封闭六亚甲基二异氰酸酯制成的。
引发剂为过氧化二酰；中和剂为二甲基乙醇胺；助溶剂为异丙醇和丙二醇甲醚以重量份数为3.5:6混合而成。
绝缘贴膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)制备上述的绝缘组合物：
s1、按上述重量份将聚氨酯树脂、有机硅树脂、桐油和改性剂混合，并升温至105℃后搅拌均匀，得a液；
s2、往a液中加入助溶剂、引发剂和中和剂，室温条件下搅拌均匀，得绝缘组合物。
(2)制备绝缘层：将绝缘组合物涂覆于双向拉伸对苯二甲酸乙二醇酯离型膜上，涂覆的厚度为0.03mm，在110℃的温度下固化形成绝缘层；
(3)在绝缘层表面涂刷pe胶黏剂，然后在pe胶黏剂表面覆上一层双向拉伸对苯二甲酸乙二醇酯离型膜，得绝缘贴膜。
一种绝缘屏蔽罩的制备方法，包括如下步骤：
s1、将金属材料料带经过冲压加工冲压出定位孔；
s2、将覆于pe胶黏剂表面的双向拉伸对苯二甲酸乙二醇酯离型膜揭除，根据屏蔽罩的形状，然后将涂覆有pe胶黏剂的绝缘贴膜贴合于金属材料料带上，所述绝缘贴膜的贴合位置与定位孔的位置对称，最后将覆于绝缘层表面的双向拉伸对苯二甲酸乙二醇酯离型膜揭除；其中，所述绝缘贴膜为采用上述的绝缘贴膜的制备方法制得的绝缘贴膜。
实施例3
一种绝缘组合物，包括如下重量份的原料：
其中，改性剂为顺丁烯二酸酐和丙烯酸酯类单体以重量份数为3:2组成的混合物，且丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸正丁酯。
固化剂为封闭型异氰酸酯固化剂，封闭型异氰酸酯固化剂是以乙二醇作为封闭剂封闭六亚甲基二异氰酸酯制成的。
引发剂为n,n-二甲基-对甲苯胺；中和剂为丁基二乙醇胺；助溶剂为异丙醇和丙二醇甲醚以重量份数为4:7混合而成。
绝缘贴膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)制备上述的绝缘组合物：
s1、按上述重量份将聚氨酯树脂、有机硅树脂、桐油和改性剂混合，并升温至110℃后搅拌均匀，得a液；
s2、往a液中加入助溶剂、引发剂和中和剂，室温条件下搅拌均匀，得绝缘组合物。
(2)制备绝缘层：将绝缘组合物涂覆于双向拉伸对苯二甲酸乙二醇酯离型膜上，涂覆的厚度为0.05mm，在120℃的温度下固化形成绝缘层；
(3)在绝缘层表面涂刷pe胶黏剂，然后在pe胶黏剂表面覆上一层双向拉伸对苯二甲酸乙二醇酯离型膜，得绝缘贴膜。
一种绝缘屏蔽罩的制备方法，包括如下步骤：
s1、将金属材料料带经过冲压加工冲压出定位孔；
s2、将覆于pe胶黏剂表面的双向拉伸对苯二甲酸乙二醇酯离型膜揭除，根据屏蔽罩的形状，然后将涂覆有pe胶黏剂的绝缘贴膜贴合于金属材料料带上，所述绝缘贴膜的贴合位置与定位孔的位置对称，最后将覆于绝缘层表面的双向拉伸对苯二甲酸乙二醇酯离型膜揭除；其中，所述绝缘贴膜为采用上述的绝缘贴膜的制备方法制得的绝缘贴膜。
实施例4
一种绝缘组合物，实施例4与实施例2的不同之处在于，丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯以重量比为1:6组成的混合物。
固化剂为封闭型异氰酸酯固化剂，封闭型异氰酸酯固化剂是以丁酮肟和苯酚以重量比为1:1作为封闭剂封闭六亚甲基二异氰酸酯制成的。
引发剂为偶氮二异丁腈和过氧化二酰以重量比为1:1组成的混合物；中和剂为氨丙基甲基乙醇胺。
实施例5
一种绝缘组合物，实施例5与实施例2的不同之处在于，丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯以重量比为1:8组成的混合物。
固化剂为封闭型异氰酸酯固化剂，封闭型异氰酸酯固化剂是以丁酮肟、苯酚和乙二醇以重量比为1:1:1作为封闭剂封闭六亚甲基二异氰酸酯制成的。
引发剂为偶氮二异丁腈、过氧化二酰和n,n-二甲基-对甲苯胺以重量比为1:1:1组成的混合物；中和剂为单乙醇胺。
实施例6
一种绝缘组合物，实施例6与实施例2的不同之处在于，丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯以重量比为1:10组成的混合物。
固化剂为封闭型异氰酸酯固化剂，封闭型异氰酸酯固化剂是以苯酚和乙二醇按重量比为1:1作为封闭剂封闭六亚甲基二异氰酸酯制成的。
引发剂为过氧化二酰和n,n-二甲基-对甲苯胺按重量比为1:1组成的混合物。
对实施例1-6所制得的绝缘屏蔽罩进行以下的性能测试。
1、绝缘性能测试
依据hg/t3330-2012和gb/t1410-2006的方法，测定绝缘屏蔽罩的电气强度、体积电阻率和表面电阻率。
2、对绝缘贴膜进行机械性能测试
依据gb/t9286-1989的方法对绝缘贴膜进行附着力测试。
依据gb/t1731-93的方法对绝缘贴膜进行柔韧性测试。
将测试结果记录于表1中。
表1实施例1-6所制得的屏蔽罩及绝缘贴膜的性能测试结果汇总表
性能分析
由表1可知，将本发明所制得的绝缘贴膜贴合于屏蔽罩后，制备绝缘屏蔽罩，制得的屏蔽罩的绝缘性能优异，电气强度在80-89kv/mm之间，体积电阻率在1.38x1013-1.89x1013ω·cm之间，表面电阻率在1.35x1013-1.84x1013ω之间，本发明的绝缘贴膜的机械性能好，附着力可达一级，柔韧性在4-6mm之间，且其阻燃性能达a级，阻燃效果优异。
实施例4-6中丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯以重量比为1:6-10组成的混合物，相比实施例2可知，当甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯进行复配，更有利于提高绝缘贴膜的绝缘性能、阻燃性能和机械性能。
上述实施例为本发明较佳的实现方案，除此之外，本发明还可以其它方式实现，在不脱离本发明构思的前提下任何显而易见的替换均在本发明的保护范围之内。