一种含(四氢)呋喃取代基的烯酸化合物的合成方法与流程

文档序号:20159620发布日期:2020-03-24 20:54阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种含(四氢)呋喃取代基的烯酸化合物的合成方法,其特征在于包括:在有催化剂存在的条件下,使含(四氢)呋喃取代基的醛与乙酸酐或乙酸酐混合物在130~200℃混合反应,生成(四氢)呋喃取代基的烯酸化合物;所述催化剂包括弱碱性化合物。

2.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于具体包括:至少将含(四氢)呋喃取代基的醛、乙酸酐或乙酸酐混合物与催化剂混合,再加热至130~200℃并冷凝回流反应2~8h,且在反应过程中持续搅拌反应体系,以及在反应15~120min后开始减压至60~99.5kpa,直至反应结束,之后对所获反应混合物进行后处理,获得(四氢)呋喃取代基的烯酸化合物。

3.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于具体包括:在有催化剂存在及超声辅助的条件下,使含(四氢)呋喃取代基的醛与乙酸酐或乙酸酐混合物在130~160℃混合反应,反应时间为2~60min,所用的超声功率为40~60khz,并在反应结束后对所获反应混合物进行后处理,获得(四氢)呋喃取代基的烯酸化合物。

4.如权利要求2或3所述的合成方法,其特征在于,所述的后处理包括:在所述的反应结束后,向所获反应混合物加入足量的水或碱溶液溶解,之后去除所获混合液中的固形物,并以酸调节所述混合液的ph值≤2和/或进行重结晶处理,分离获得含(四氢)呋喃取代基的烯酸化合物粗品。

5.如权利要求1-3中任一项所述的合成方法,其特征在于:所述含(四氢)呋喃取代基的醛包括5-羟甲基糠醛、5-羟甲基-四氢呋喃-2-甲醛、2,5-二甲酰基呋喃、2,5-二甲酰基四氢呋喃中的任意一种或两种以上的组合;和/或,所述催化剂包括一元羧酸或二元羧酸的钠盐、一元羧酸或二元羧酸的钾盐、无水碳酸钾、碳酸氢钾、氟化钾、无水碳酸钙、无水碳酸镁、氧化钙、氧化镁、无水氢氧化钡、三乙胺、苯胺中的任意一种或两种以上的组合;和/或,所述乙酸酐混合物包括乙酸酐与分子筛和/或硫酸镁,所述分子筛和/或硫酸镁的质量为所述乙酸酐与含(四氢)呋喃取代基的醛的总质量的0.01~5%;和/或,所述催化剂负载在固相载体上,所述固相载体包括氧化铝、氧化硅、粘土、活性碳或碳纳米管;和/或,所述含(四氢)呋喃取代基的醛与催化剂的摩尔比为1:0.3~1.8。

6.如权利要求5所述的合成方法,其特征在于,所述含(四氢)呋喃取代基的醛分别为5-羟甲基糠醛、5-羟甲基-四氢呋喃-2-甲醛、2,5-二甲酰基呋喃、2,5-二甲酰基四氢呋喃,而相应的含(四氢)呋喃取代基的烯酸化合物的结构分别如式ⅰ、式ⅱ、式ⅲ、式ⅳ所示:

其中,r1为-ch2oh或-ch2oocch3,r2为-ch=chcooh,r3为-cho或-ch=chcooh,r4为-ch=chcooh;

和/或,所述含(四氢)呋喃取代基的醛为5-羟甲基糠醛或5-羟甲基-四氢呋喃-2-甲醛,并且所述含(四氢)呋喃取代基的醛与乙酸酐或乙酸酐混合物的摩尔比为1:1~2.5,或者,所述含(四氢)呋喃取代基的醛为2,5-二甲酰基呋喃或2,5-二甲酰基四氢呋喃,并且所述含(四氢)呋喃取代基的醛与乙酸酐或乙酸酐混合物的摩尔比为1:2~4。

7.根据权利要求1或5所述的合成方法,其特征在于:所述催化剂包括碳酸盐,并且所述含(四氢)呋喃取代基的醛与催化剂的摩尔比为1:0.3~0.8;或者,所述催化剂包括羧酸盐,并且所述含(四氢)呋喃取代基的醛与催化剂的摩尔比为1:0.8~1.3;或者,所述催化剂包括氟化钾,并且所述含(四氢)呋喃取代基的醛与催化剂的摩尔比为1:1.3~1.8;或者,所述催化剂采用固体碱,并且所述催化剂与含(四氢)呋喃取代基的醛的用量比为2~12g:1mol;或者,所述催化剂与含(四氢)呋喃取代基的醛的摩尔比为0.6-1.3:1。

8.如权利要求4所述的合成方法,其特征在于:所述的酸包括但不局限于盐酸、硫酸磷酸、乙酸中的任意一种或两种以上的组合;和/或,所述重结晶处理是在水、乙酸、醇类、酰胺类试剂中的任意一种或两种以上的混合物中进行的。

9.如权利要求1-3中任一项所述的合成方法,其特征在于:所述含(四氢)呋喃取代基的醛、乙酸酐在使用前均经过重蒸处理;和/或,所述催化剂采用无水试剂,且在使用前还经过干燥处理。

10.如权利要求2或3所述的合成方法,其特征在于,所述的后处理还包括:在所述的反应结束后,向所获反应混合物加入能够与乙酸酐和/或乙酸反应的碱性物质,以除去其中的乙酸酐和/或乙酸,并使固态的含(四氢)呋喃取代基的烯酸化合物溶解,所述的碱性物质包括碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、氢氧化钠、氢氧化钾、氧化钙、氢氧化钙中的任意一种或两种以上的组合。

当前第2页1 2 3 
网友询问留言 已有0条留言
  • 还没有人留言评论。精彩留言会获得点赞!
1