一种叔丁基肼盐酸盐的纯化工艺的制作方法

本发明属于农药、农药中间体领域。

背景技术：

叔丁基肼盐酸盐（tert-butylhydrazinehydrochloride），又名特丁基肼盐酸盐，是一种重要的农药中间体。是合成抑食肼、虫酰肼、氯虫酰肼、甲氧虫酰肼、环虫酰肼及哒螨灵等杀虫剂的重要原料。

目前，工业生产得到的叔丁基肼盐酸盐的纯度均在90%左右。其中主要的杂质为盐酸肼。盐酸肼的存在，导致在下游产品的生产中原料浪费；在下游产品中引入新的杂质；增加了下游产品的纯化难度。

由于叔丁基肼盐酸盐在水中的溶解度较大，且溶解度随温度变化不显著，采用常规重结晶方法进行纯化，收率较低。经实验验证，一次重结晶收率为75%—80%，叔丁基肼盐酸盐含量95%—96%，仍含有盐酸肼；二次重结晶收率为55%—60%，叔丁基肼盐酸盐含量大于98%。

技术实现要素：

本发明所述的叔丁基肼盐酸盐的纯化工艺包括下列步骤。

在装有搅拌装置的反应容器中，分别加入叔丁基肼盐酸盐、乙醇，搅拌10—30分钟，冷却至0—4℃，加入三氯化铁，在0—4℃下反应1—3小时，反应结束立即过滤，少量冷乙醇洗涤滤饼，烘干既得。

纯化得到的叔丁基肼盐酸盐采用柱前衍生化—高效液相色谱法测定纯度并计算收率，衍生试剂为苯甲醛。

所述纯化工艺的纯化试剂为三氯化铁。

所述纯化工艺的溶剂为乙醇，浓度为70%—100%（v/v）。

所述纯化工艺的叔丁基肼盐酸盐与乙醇加入量为0.2：1—0.5：1（g/ml）。

所述纯化工艺的搅拌时间为10—30分钟。

所述纯化工艺的三氯化铁与叔丁基肼盐酸盐用量为0.1：1—0.3：1（w/w）。

所述纯化工艺的反应温度为0—4℃。

所述纯化工艺的反应时间为1—3小时。

附图说明

图1纯化前叔丁基肼盐酸盐衍生物高效液相色谱图。

图2纯化后叔丁基肼盐酸盐衍生物高效液相色谱图。

具体实施方式

实施实例一。

在装有搅拌装置的100ml三口烧瓶中，分别加入89.36%（w/w）叔丁基肼盐酸盐10.00g、无水乙醇20ml，搅拌30分钟，冷却至4℃，加入三氯化铁2.00g。在4℃下反应2小时，反应结束立即过滤，少量冷乙醇洗涤滤饼，烘干得到白色粉末7.15g，收率为80.01%。经高效液相色谱法测定，叔丁基肼盐酸盐含量为98.06%。

实施实例二。

在装有搅拌装置的100ml三口烧瓶中，分别加入89.36%（w/w）叔丁基肼盐酸盐8.00g、90%（v/v）乙醇20ml，搅拌20分钟，冷却至0℃，加入三氯化铁0.80g。在0℃下反应2小时，反应结束立即过滤，少量冷乙醇洗涤滤饼，烘干得到白色粉末5.91g，收率为82.67%。经高效液相色谱法测定，叔丁基肼盐酸盐含量为98.67%。

实施实例三。

在装有搅拌装置的100ml三口烧瓶中，分别加入89.36%（w/w）叔丁基肼盐酸盐6.00g、80%（v/v）乙醇20ml，搅拌10分钟，冷却至2℃，加入三氯化铁1.50g。在2℃下反应3小时，反应结束立即过滤，少量冷乙醇洗涤滤饼，烘干得到白色粉末4.18g，收率为77.96%。经高效液相色谱法测定，叔丁基肼盐酸盐含量为98.52%。

实施实例四。

在装有搅拌装置的100ml三口烧瓶中，分别加入89.36%（w/w）叔丁基肼盐酸盐4.00g、70%（v/v）乙醇20ml，搅拌10分钟，冷却至4℃，加入三氯化铁1.20g。在4℃下反应1小时，反应结束立即过滤，少量冷乙醇洗涤滤饼，烘干得到白色粉末2.79g，收率为78.06%。经高效液相色谱法测定，叔丁基肼盐酸盐含量为98.71%。

技术特征：

技术总结
本发明属于农药、农药中间体领域，公开了一种叔丁基肼盐酸盐的纯化工艺。本发明的操作步骤：在装有搅拌装置的反应容器中，分别加入乙醇、叔丁基肼盐酸盐，搅拌10~30分钟，冷却至0~4℃，加入三氯化铁。在0~4℃下反应1~3小时，反应结束立即过滤，少量冷乙醇洗涤滤饼，烘干既得。本发明工艺简单，大大提高了叔丁基肼盐酸盐的纯度。同时，生产过程中三废少，有利于环境保护，适合工业化生产。

技术研发人员：刘立业;赵文卓;史晋宜;丁元生
受保护的技术使用者：吉林化工学院
技术研发日：2018.09.26
技术公布日：2018.12.21