本发明涉及1-甲基-1,2-二硝基胍领域，尤其涉及一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法。
背景技术：
1-甲基-1,2-二硝基胍具有含氮量高，密度高，有效氧平衡及良好的热稳定性等优点，作为新型含能材料而备受关注。该类化合物结构中含有原始的硝胺基团和硝胍基团，常作为其他高能量密度材料的母体。因此本发明对于新型含能化合物的衍生物的研究具有深远的意义。
反应原理：
在使用硝基胍和硝酸生成1,2-二硝基胍的过程中，由于该反应中存在副反应，制得的1,2-二硝基胍的含量低，从而使得1-甲基-1,2-二硝基胍的收率降低。
技术实现要素：
本发明所要解决的技术问题在于，针对现有技术中制备1-甲基-1,2-二硝基胍的过程中产生副反应的问题，本发明提供了一种采用低温滴加的方法，安全、高效地使硝基胍转化为1,2-二硝基胍，再在温和的条件下使1,2-二硝基胍与甲胺反应生成1-甲基-1,2-二硝基胍的方法。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法，具体制备方法的步骤如下：
s1、在500ml圆底烧瓶中加入硝酸；
s2、开启搅拌继续加入硫酸、硝酸铵；
s3、物料搅拌均匀得到混酸后，降温至0℃；
s4、将硝基胍加入硝酸中，搅拌溶解；
s5、缓慢滴加溶有硝基胍的硝酸溶液于混酸中，控制温度不高于5℃；
s6、硝基胍的硝酸溶液滴加完毕后，控制反应温度0～5℃，保温12h；
s7、反应结束后，经过滤、洗涤得到1,2-二硝基胍固体；
s8、将1,2-二硝基胍固体缓慢投入甲胺与碳酸钾水溶液中，控制反应温度60～65℃，保温5h；
s9、反应结束后，经过滤、洗涤、重结晶、烘干，得到1-甲基-1,2-二硝基胍固体。
优选地，所述s1和s4中硝酸浓度为96％。
优选地，所述s2中硫酸浓度为25％。
优选地，所述s1和s2中硝酸、硫酸、硝酸铵的质量比为8:100:1。
优选地，所述s4中配置的硝基胍硝酸溶液中硝基胍与硝酸质量比为1:3。
优选地，所述s7中反应结束后，使用质量分数为10％的氨水对所述s6中所制得物料进行洗涤。
优选地，所述s9中反应结束，洗涤与重结晶的方式均用清水进行洗涤和重结晶。
本发明的有益效果是：
1)本发明在低温条件下反应，减少了副反应的产生，制备的1-甲基-1,2-二硝基胍产品纯度高、杂质含量少、摩尔收率高，本发明可以使1-甲基-1,2-二硝基胍的收率达到≥90.0％，取得了良好的经济效益。
2)本发明的制备方法安全、环保，适用于工业生产。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明作进一步地详细描述。
实施例
本实施例公开了一种1-甲基-1,2-二硝基胍的制备方法，所述制备方法采用低温滴加的方式合成中间体，并且成品合成采用低温进行温和反应减少副反应，所述制备方法的具体步骤如下：
在500ml圆底烧瓶中加入40g硝酸，开启搅拌后继续加入250g25％硫酸，5g硝酸铵，混合均匀后得到混酸并降温至0℃。将26g硝基胍溶于75g硝酸中，然后将该硝基胍硝酸溶液缓慢滴加至混酸中，控制温度不超过5℃，滴加结束后，控制在0～5℃反应12小时，反应结束。反应结束后过滤，用10％氨水60ml均分3次洗涤产品，得到1,2-二硝基胍粗品。
在500ml圆底烧瓶中加入39g40％甲胺水溶液与10g碳酸钾，升温至60℃，缓慢投入1，2-二硝基胍粗品75g，投料结束后，控制在60～65℃5h，反应结束，经过滤、水洗、重结晶、烘干得到1-甲基-1,2-二硝基胍精品。本实施例中1-甲基-1,2-二硝基胍经液相色谱分析得到含量为98.2％。1-甲基-1,2-二硝基胍摩尔收率为90.0％。
本发明的有益效果是：
1、本发明在低温条件下反应，减少了副反应的产生，制备的1-甲基-1,2-二硝基胍产品纯度高、杂质含量少、摩尔收率高，本发明可以使1-甲基-1,2-二硝基胍的收率达到≥90.0％，取得了良好的经济效益。
2、本发明的制备方法安全、环保，适用于工业生产。
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也视为本发明的保护范围。