一种含硝基缩氨基胍结构的甲氧亚胺基苯乙酸酯类化合物及其制备方法与应用
【技术领域】
[0001] 本发明属于农用化学品技术领域，具体涉及一种含硝基缩氨基胍结构的甲氧亚胺 基苯乙酸酯类化合物及其制备方法与应用。
【背景技术】
[0002] 当前市场上的杀虫剂仅对由有害昆虫引起的植物虫害具有防控作用，而对由有害 病菌引起的植物病害不起作用；市场上的杀菌剂仅对由有害病菌引起的植物病害具有防控 作用，而对由有害昆虫引起的植物虫害不起作用。植物的病虫害往往是同时发生，这就需要 同时杀灭植物上的有害昆虫和有害病菌，常规的方法是将一种或多种杀虫剂与一种或多种 杀菌剂配合起来使用以同时杀灭有害昆虫和有害病菌，从而起到防控植物病虫害的效果。 但是杀虫剂和杀菌剂的配合使用会导致施药操作繁琐，需要按照特定的比例量取一种甚至 多种杀虫剂以及一种甚至多种杀菌剂，施药成本会相应的增加，由于药物种类多，植物上药 物残留量也会相应的增加。
[0003] 因此，迫切需要研制一种既具有杀菌活性又具有杀虫活性的药物来防控植物病虫 害，以简化施药操作，降低成本，减少药物在植物上的残留。
【发明内容】
[0004] 本发明所解决的技术问题是如何制备既具有杀菌活性又具有杀虫活性的药物来 防控植物病虫害。
[0005] 为了解决上述技术问题，本发明提供了含硝基缩氨基胍结构的甲氧亚胺基苯乙酸 酯类化合物。
[0006] 本发明所提供的含硝基缩氨基胍结构的甲氧亚胺基苯乙酸酯类化合物，其结构式 如式I所示：
【主权项】
1. 式I所示化合物：
式I中，&为H、CC1(|饱和或不饱和脂肪烃基、苯基、取代苯基、吡啶-2-基、取代吡 啶-2-基、吡啶-3-基、取代吡啶-3-基、吡啶-4-基、取代吡啶-4-基、噻唑-2-基、取代噻 唑-2-基、呋喃-2-基、取代呋喃-2-基、苄基、取代苄基、苯乙基、取代苯乙基、2-羟基-1-萘 基或3-取代苯基丙烧_2_基； 其中，所述饱和或不饱和脂肪烃基为直链或支链； 所述取代苯基、取代吡啶-2-基、取代吡啶-4-基、取代噻唑-2-基、取代呋喃-2-基、 取代苄基、取代苯乙基和3-取代苯基丙烷-2-基中的取代基均选自下述任意一种：卤素、羟 基、硝基、Ci?C8的烷基、氟代CC4的烷基、CC5的烷氧基、CC5的烷硫基、氰基和 芳氧基； R2为氢或cC1(|的烷基。
2. -种制备式I所示化合物的方法，包括下述步骤：在碱作用下，将式II所示化合物与 式III所示化合物进行反应，即得含式I所示化合物的体系；
式II中，RJPR2的定义与权利要求1中式I中1^和1?2的定义相同； 式III中，L表示离去基团：Cl、Br、I、对甲苯磺酰氧基或三氟甲磺酸基。
3. 根据权利要求2所述的方法，其特征在于： 所述碱为无机碱，所述无机碱选自下述至少一种：氢化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯或氨 基纳； 所述碱与式II所示化合物的物质的量比为〇. 5?1. 5:1 ; 所述式II所示化合物与式III所示化合物的物质的量比为1:1?2. 1 ; 所述反应在有机溶剂中进行，所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺或乙腈； 所述反应的温度为〇°C至所述溶剂的回流温度； 所述反应的时间为lh?6h。
4. 权利要求1所述的化合物或含有所述化合物的药物组合物在制备下述产品中的应 用：1)植物杀虫剂；2)植物杀菌剂；3)植物病害抑制剂。
5. 根据权利要求4所述的应用，其特征在于：所述植物杀虫剂为杀灭同翅目害虫和/ 或鳞翅目害虫的杀虫剂；所述同翅目害虫为下述六个科中的至少一科的害虫：蚜科、粉虱 科、飞虱科、木虱科、叶蝉科和蚧科；所述鳞翅目害虫为夜蛾科和/或菜蛾科； 所述植物杀菌剂的靶标病菌为子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲、半知菌纲、藻菌纲和/或 丝孢菌纲中的真菌； 所述病害为棉花立枯病、番茄晚疫病、辣椒疫霉病、苹果轮纹病、西瓜炭疽病、瓜果腐霉 病和黄瓜灰霉病。
6. -种植物杀虫药物或制剂，它的活性成分为权利要求1中式I所示化合物，其中，所 述植物杀虫药物或制剂中活性成分的质量百分含量为0. 01% -99. 99%。
7. -种植物杀菌药物或制剂，它的活性成分为权利要求1中式I所示化合物，其中，所 述植物杀虫药物或制剂中活性成分的质量百分含量为0. 01% -99. 99%。
8. -种植物病害抑制剂，它的活性成分为权利要求1中式I所示化合物，其中，所述植 物杀虫药物或制剂中活性成分的质量百分含量为0. 01% -99. 99%。
9. 一种防治植物害虫和/或病菌和/或病害的方法，是将权利要求6所述的植物杀虫 药物或制剂和/或权利要求7所述的植物杀菌药物或制剂和/或权利要求8所述的植物病 害抑制剂施用在植物叶子和/或果实和/或种子上； 或，将权利要求6所述的植物杀虫药物或制剂和/或权利要求7所述的植物杀菌药物 或制剂和/权利要求8所述的植物病害抑制剂施用在植物叶子和/或果实和/或种子正在 生长或预期要生长的环境中； 所述植物杀虫药物或制剂和/或植物杀菌药物或制剂和/或植物病害抑制剂的活性成 分的施用浓度为l-l〇〇〇mg/L。
【专利摘要】本发明提供了一种含硝基缩氨基胍结构的甲氧亚胺基苯乙酸酯类化合物及其制备方法与应用。该化合物的结构通式如式Ⅰ所示，其中，R1为H、C1～C10饱 和或不饱和脂肪烃基、苯基、取代苯基、吡啶-2-基、取代吡啶-2-基、吡啶-3-基、取代吡啶-3-基、吡啶-4-基、取代吡啶-4-基、噻唑-2- 基、取代噻唑-2-基、呋喃-2-基、取代呋喃-2-基、苄基、取代苄基、苯乙基、取代苯乙基、2-羟基-1-萘基或3-取代苯基丙烷-2-基；R2为氢或C1～C10的烷基。杀虫杀菌活性实验表明，式(Ⅰ)所示化合物有很好的生物活性，可有效防止作物遭受害虫、有害病菌的侵害，可用作植物杀虫杀菌剂。
【IPC分类】C07C281-18, C07D213-53, A01P3-00, C07D307-52, C07D317-58, A01P7-04, C07D333-22
【公开号】CN104557619
【申请号】CN201410843451
【发明人】覃兆海, 袁小勇, 马永强, 肖玉梅, 杨冬燕
【申请人】中国农业大学
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年12月30日