本发明涉及抗微生物衣物洗涤剂组合物。
背景技术：
除原始预期功能以外，消费产品已经演变来解决使用者对抗微生物有益效果的需求。例如，使用者期望抗微生物衣物洗涤剂产品在清洁织物的同时对织物具有抗微生物有益效果。当前，已知将各种抗微生物剂(例如，二苯醚)用在消费产品配方中来递送抗微生物效果。
然而，在衣物洗涤剂产品的环境中，实现抗微生物剂到织物上的期望沉积速率具有挑战性。具体地，在洗涤循环期间，大多数活性成分(包括抗微生物剂)最终随着洗涤溶液被洗掉。这样，只有少量抗微生物剂可沉积到经洗涤的织物上，并且因此这些衣物洗涤剂的实际抗微生物效果十分有限。相应地，衣物洗涤剂产品中通常需要大量的抗微生物剂以补偿此类低沉积速率，并且确保所得产品具有期望的抗微生物功效。衣物洗涤剂产品中的抗微生物剂的此类增加的量不可避免地增加了制造成本和此类产品的加工复杂性。
因此，需要能够获得抗微生物剂到织物上的改善的沉积的衣物洗涤剂组合物。
技术实现要素：
本发明的令人惊讶和预料不到的发现是将相对少量的两性表面活性剂，具体地c6-c20烷基二甲基氧化胺(ao)掺入衣物洗涤剂组合物中能够显著改善基于二苯醚的抗微生物剂到经洗涤织物上的沉积速率。此类抗微生物沉积速率的改善进一步通过采用表面活性剂体系来促进，所述表面活性剂体系包含c6-c20直链烷基苯磺酸盐表活性剂作为主表面活性剂。
相应地，本发明在一方面涉及抗微生物衣物洗涤剂组合物，其包含：
a)按所述组合物的重量计约0.05％至约3％的抗微生物剂，所述抗微生物剂选自二苯醚以及它们的组合；
b)按所述组合物的重量计约0.05％至约10％的两性表面活性剂，所述两性表面活性剂选自c6-c20烷基二甲基氧化胺(ao)以及它们的组合；以及
c)按所述组合物的重量计约5％至约50％的阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂选自c6-c20直链烷基苯磺酸盐(las)以及它们的组合，然而此类阴离子表面活性剂作为所述组合物的主表面活性剂存在。
优选地，抗微生物剂是式(i)的羟基二苯醚：
同时：
每个y独立地选自氯、溴或氟，
每个z独立地选自so2h、no2或c1-c4烷基，
r为0、1、2或3，
o为0、1、2或3，
p为0、1或2，
m为1或2，并且
n为0或1。
更优选地，抗微生物剂选自4-4’-二氯-2-羟基二苯醚、2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚、以及它们的组合。最优选地，抗微生物剂是4-4’-二氯-2-羟基二苯醚。按所述组合物的重量计，抗微生物剂可以范围为约0.05％至约1％，优选约0.07％至约0.5％的量存在于本发明的抗微生物衣物洗涤剂组合物中。
可用于本发明操作的两性表面活性剂可容易地选自c10-c16烷基二甲基氧化胺以及它们的组合。优选地，所述两性表面活性剂选自十二烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、以及它们的组合。更优选地，两性表面活性剂为十二烷基二甲基氧化胺。按所述组合物的重量计，此类两性表面活性剂可以范围为约0.1％至约5％，优选约0.2％至约2％的量存在于本发明的抗微生物衣物洗涤剂组合物中。
适用于本发明中的阴离子表面活性剂可选自c10-c16直链烷基苯磺酸盐以及它们的组合。优选地，此类阴离子表面活性剂选自c12-c14直链烷基苯磺酸盐以及它们的组合。按所述组合物的重量计，阴离子表面活性剂可以范围为约6％至约30％，优选约8％至约20％的量存在于本发明的抗微生物衣物洗涤剂组合物中。更优选地，此类阴离子表面活性剂在本发明的抗微生物衣物洗涤剂组合物中作为大多数表面活性剂存在。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，所述抗微生物衣物洗涤剂组合物包含：
a)按所述组合物的重量计约0.07％至约0.5％的抗微生物剂，所述抗微生物剂为4-4’-二氯-2-羟基二苯醚；
b)按所述组合物的重量计约0.2％至约2％的两性表面活性剂，所述两性表面活性剂为十二烷基二甲基氧化胺；以及
c)按所述组合物的重量计约8％至约20％的阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂为c12直链烷基苯磺酸盐，然而此类阴离子表面活性剂在组合物中作为大多数表面活性剂存在。
在另一方面，本发明涉及预处理或处理受污染织物的方法，所述方法包括使受污染织物与如上文所述的抗微生物衣物洗涤剂组合物接触。
具体实施方式
定义
如本文所用，当用于权利要求中时，包括“一个”和“一种”的冠词应被理解为是指一种或多种受权利要求书保护或所描述的物质。
如本文所用，术语“包含(comprise/comprises/comprising)”、“包括(include/includes/including)”、“含有(contain/contains/containing)”的含义是非限制性的，即可加入不影响结果的其它步骤和其它成分。以上术语涵盖术语“由……组成”和“基本上由……组成”。
如本文所用，当组合物“基本上不含”特定成分时，其是指组合物包含按所述组合物的重量计少于痕量，或者少于0.1％，或者少于0.01％，或者少于0.001％的特定成分。
如本文所用，术语“衣物洗涤剂组合物”是指用于清洁受污染材料，包括织物的组合物。此类组合物可被用作衣物洗涤预处理剂、衣物洗涤后处理剂，或可在衣物洗涤操作的漂洗循环或洗涤循环期间添加。衣物洗涤剂组合物可具有选自以下的形式：液体、粉末、单相或多相单位剂量、小袋、片剂、凝胶、糊剂、棒或薄片。优选地，衣物洗涤剂组合物为液体。术语“液体衣物洗涤剂组合物”在本文中是指呈以下形式的组合物，所述形式选自由以下项组成的组：可倾倒液体、凝胶、霜膏以及它们的组合。液体衣物洗涤剂组合物可为含水的或非水的，并且可为各向异性的、各向同性的或它们的组合。
如本文所用，术语“抗微生物剂”是指一种化学化合物，其主要预期功能是为了杀灭细菌或阻止它们的生长或繁殖。传统抗微生物剂包括阳离子抗微生物剂(例如某些氯化铵)、非离子抗微生物剂等等。本发明所用的二苯醚化合物是非离子抗微生物剂。
如本文所用，术语“主表面活性剂”是指以大于由此类组合物所包含的任何其它表面活性剂的量存在于组合物中的表面活性剂。
如本文所用，术语“大多数表面活性剂”是指以至少50重量％的总表面活性剂含量存在于此类组合物中的表面活性剂。
如本文所用，术语“烷基”是指支化或非支化的、取代或未取代的烃基部分。包括在术语“烷基”中的是酰基基团的烷基部分。
如本文所用，术语“洗涤溶液”是指用于一个衣物洗涤循环的典型量的水溶液，优选地1l至50l，或者1l至20l用于手洗，以及20l至50l用于机洗。
如本文所用，术语“受染污织物”非特定地使用，并且可指任何类型的由天然纤维或人造纤维，包括天然纤维、人造纤维和合成纤维，诸如但不限于棉、亚麻布、羊毛、聚酯、尼龙、丝绸、丙烯酸等、以及各种共混物和组合。
抗微生物衣物洗涤剂组合物
本发明的抗微生物衣物洗涤剂组合物包含特定表面活性剂体系中二苯醚的抗微生物剂，其包含两性表面活性剂(优选ao)和阴离子表面活性剂(优选las)，然而优选地，阴离子表面活性剂作为主表面活性剂，更优选作为大多数表面活性剂存在于此类组合物中。已经出人意料地发现，通过利用具有ao，并且具体地具有相对高las含量的此类特定表面活性剂体系，抗微生物剂到经处理织物上的沉积速率显著增强。
优选地，在衣物洗涤剂组合物中，按所述组合物的重量计，所述抗微生物剂的含量为约0.05％至约3％，更优选约0.05％至约1％，最优选约0.07％至约0.5％。按所述组合物的重量计，两性ao表面活性剂优选以范围为约0.05％至约10％，更优选约0.1％至约5％，最优选约0.2％至约2％的量存在于组合物中。按所述组合物的重量计，阴离子las表面活性剂优选以在约5％至约50％，更优选约6％至约30％，最优选约8％至约20％范围内的量存在于组合物中。此外，阴离子las表面活性剂作为所述组合物的主表面活性剂，或者优选地作为所述组合物的主要表面活性剂存在，其含量例如为按重量计，所述组合物的总表活性剂含量的不少于约40％，优选地不少于约50％，更优选不少于约55％，最优选不少于60％，和至多约99％，优选至多约95％，更优选至多约90％。
在衣物洗涤剂溶液中，所述衣物洗涤剂组合物优选地能够递送含量为约0.01ppm至约5ppm，更优选约0.05ppm至约3ppm，更优选约0.1ppm至约1ppm的抗微生物剂。
本文的衣物洗涤剂组合物提供抗革兰氏阳性菌(例如，金黄色葡萄球菌)和革兰氏阴性菌(例如，肺炎克雷伯氏菌)的抗微生物有益效果。组合物优选地向经组合物处理的织物提供残留的抗微生物有益效果，即，其中的非离子抗微生物剂在洗涤循环期间沉积到织物上，并且随后沉积的(即，残留的)抗微生物剂在干燥或存储或穿着期间阻止细菌在织物上生长。在一个实施方案中，与未经处理的织物相比，液体洗涤剂组合物向经处理的织物提供对革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌至少log2.2的对数减少、优选log2.5的对数减少的抑菌活性值(bacteriostaticactivityvalue)。优选地，在1055ppm的水溶液中接触10分钟后，组合物提供对金黄色葡萄球菌(staphylococcusaureus)和/或肺炎克雷伯氏菌(klebsiellapneumoniae)至少log2.2的对数减少，优选log2.5的对数减少，如通过jisl1902方法所测定的(该方法在下文中描述)。更优选地，组合物提供对金黄色葡萄球菌(staphylococcusaureus)至少log3.0的对数减少，优选log3.5的对数减少。值得注意的是在人类皮肤上频繁发现金黄色葡萄球菌(staphylococcusaureus)，并且因此织物(尤其是穿着的织物)尤其需要抗金黄色葡萄球菌(staphylococcusaureus)的抗微生物效应。
本文的衣物洗涤剂组合物可为酸性或碱性或ph中性的，具体取决于掺入到组合物中的成分。衣物洗涤剂组合物的ph范围优选地为约4至约12，更优选地为约6至约11，甚至更优选地为约7至约10。
衣物洗涤剂组合物可具有任何合适的粘度，具体取决于诸如配制成分和组合物目的的因素。在一个实施方案中，组合物在20/sec的剪切速率和21℃的温度下具有约200cp至约3,000cp，或者约300cp至约2,000cp，或者约500cp至约1,000cp的高剪切粘度值，并且在1/sec的剪切速率和21℃的温度下具有约500cp至约100,000cp，或者约1000cp至约10,000cp，或者约1,500cp至约5,000cp的低剪切粘度值。
基于二苯醚的抗微生物剂
本发明的基于二苯醚的抗微生物剂为非离子化合物。在本发明中，已发现由于其非离子特性，本发明的抗微生物剂允许形成稳定的液体抗微生物衣物洗涤剂组合物。与之相反，阳离子抗微生物剂通常不与存在于衣物洗涤剂组合物中的阴离子表面活性剂相容。
优选地，抗微生物剂为羟基二苯醚。本文的抗微生物剂可为卤代的或非卤代的，但是优选地为卤代的。在一个实施方案中，抗微生物剂是式(i)的羟基二苯醚：
其中：
每个y独立地选自氯、溴或氟，优选地为氯或溴，更优选地为氯，
每个z独立地选自so2h、no2、或c1-c4烷基，
r为0、1、2或3，优选地为1或2，
o为0、1、2或3，优选地为0、1或2，
p为0、1或2，优选地为0，
m为1或2，优选地为1，并且
n为0或1，优选地为0。
在上式(i)的定义中，0指不存在。例如，当p为0时，则在式(i)中不存在z。每个y和每个z可为相同的或不同的。在一个实施方案中，o为1，r为2，并且y为氯或溴。该实施方案可以为：一个氯原子键合到苯环，然而溴原子和其它氯原子键合到其它苯环；或溴原子键合到苯环，然而两个氯原子键合到其它苯环。
更优选地，抗微生物剂选自4-4’-二氯-2-羟基二苯醚(“禾草灵”)、2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚(“三氯生”)、以及它们的组合。最优选地，抗微生物剂为4-4’-二氯-2-羟基二苯醚，可从basf以商品名
除二苯醚之外，还可存在其它抗微生物剂，前提条件是这些抗微生物剂的存在量不引起制剂不稳定。其中还有用的此类抗微生物剂是螯合剂，它们尤其可用于降低硬水中的革兰氏阴性菌的抗性。也可存在酸性生物杀灭剂。
两性表面活性剂(ao)
适用于本发明的两性表面活性剂可选自c6-c20烷基二甲基氧化胺(ao)以及它们的组合。
优选地，氧化胺表面活性剂的特征在于以下结构：
其中r1为c6-20烷基、c6-20羟烷基、或c6-20烷基苯基基团；每个r2为c2-5亚烷基，或c2-5羟基亚烷基基团；x为0至约3；并且每个r3为c1-3烷基、c1-3羟烷基、或包含约1至约3个亚乙氧基(eo)单元的聚环氧乙烷。优选地，氧化胺表面活性剂可以为c8-18烷基二甲基氧化胺，优选c10-16烷基二甲基氧化胺。
优选地，两性表面活性剂选自十二烷基二甲基氧化胺、十四烷基二甲基氧化胺、以及它们的组合。更优选地，两性表面活性剂包含具有下式(ii)的十二烷基二甲基氧化胺：
此类化合物也被称为月桂基二甲基氧化胺或十二烷基二甲基胺-n-氧化物(ddao)。其可以商品名
本发明已令人惊奇地并且预料不到地发现衣物洗涤剂组合物中的相对少量的ao表面活性剂，例如，约0.05％至约10％，或约0.1％至约5％，或约0.2％至约2％，可显著改善二苯醚抗微生物剂到洗涤织物上的沉积速率。不受任何理论的束缚，据信ao表面活性剂可改性由本发明的衣物洗涤剂组合物形成的洗涤溶液中的胶束结构，从而驱动二苯醚抗微生物剂更深的渗透到织物中并且改善此类抗微生物剂在洗涤织物上的总体沉积速率。
阴离子表面活性剂(las)
c6-c20直链烷基苯磺酸盐表面活性剂(las)为本发明的衣物洗涤剂组合物的所需表面活性剂。在一个实施方案中，las为c10-c16las，优选c12-c14las。
las通常是通过磺化(使用so2和so3)烷基苯，随后中和来制备的。合适的烷基苯原料可使用任何合适的烷基化方案(包括基于硫酸和hf的方法)由烯烃、石蜡或它们的混合物制备。通过改变确切的烷基化催化剂，可能很大程度地改变苯共价连接至脂族烃链的位置。因此，本文las的2-苯基异构体和/或内部异构体含量可宽泛地变化。
在衣物洗涤剂组合物中，las的含量优选高于此类组合物所包含的任何其它表面活性剂的含量，即las是此类组合物中的主表面活性剂。更优选地，las以按总表面活性剂含量的重量计至少约50％、或至少约55％的量存在于此类组合物中。与富含其它表面活性剂或由其它表面活性剂占主导地位的其它表面活性剂体系相比，此类富含las或las占主导地位的表面活性剂体系进一步促进了二苯醚抗微生物剂到洗涤织物上的沉积，所述其它表面活性剂诸如c6-c20烷基烷氧基硫酸盐(aexs)和非离子表面活性剂，如下文所讨论的。
其它表面活性剂
除了上文所述的两性表面活性剂和las表面活性剂之外，本发明的衣物洗涤剂组合物可包含一种或多种其它表面活性剂，诸如其它阴离子表面活性剂(即，不是las)、非离子表面活性剂、其它两性表面活性剂(即，不是ao)、阳离子表面活性剂和两性离子表面活性剂，前提条件是此类其它表面活性剂中的每一种的含量低于las表面活性剂的含量。优选地，所有其它表面活性剂的总含量低于las表面活性剂的含量。
例如，衣物洗涤剂组合物可包含c6-c20烷基烷氧基硫酸盐(aexs)，其中x为约1-30，优选地为约1-15，更优选地为约1-10，最优选地x为约1-3。此类aexs中的烷基链可以是直链或支链的，其中中链支化的aexs表面活性剂是特别优选的。优选的aexs组包括x为约1-3的c12-c14烷基烷氧基硫酸盐。本发明的衣物洗涤剂组合物中的aexs表面活性剂的量的范围可以为按所述组合物的重量计约0.05％至约30％、优选约0.1％至约20％、更优选约0.5％至约15％、最优选约1％至约5％。不受任何理论的约束，据信较高含量的aexs可能不会帮助抗微生物剂到洗涤织物上的沉积，但实际上可对抗微生物剂到洗涤织物上的沉积具有不利影响，因此期望将本发明的衣物洗涤剂组合物中的aexs含量保持相对低。
衣物洗涤剂组合物可包含烷氧基化非离子表面活性剂。适用于本文的烷氧基化非离子表面活性剂的非限制性示例包括：c12-c18烷基乙氧基化物，诸如购自shell的
在具体实施方案中，由本发明的衣物洗涤剂组合物包含的烷氧基化非离子表面活性剂为c6-c20烷氧基化醇，优选c8-c18烷氧基化醇，更优选c10-c16烷氧基化醇。c6-c20烷氧基化醇优选地为具有约1至约50，优选约3至约30，更优选约5至约20，甚至更优选约5至约9的平均烷氧基化度的烷基烷氧基化醇。本文的烷氧基化可为乙氧基化、丙氧基化、或它们的混合物，但是优选地为乙氧基化。在一个实施方案中，烷氧基化非离子表面活性剂为c6-c20乙氧基化醇，优选用平均约5至约20摩尔环氧乙烷乙氧基化的c8-c18醇，更优选用平均约5至约9摩尔环氧乙烷乙氧基化的c10-c16醇。最优选的烷氧基化非离子表面活性剂是用平均约7摩尔的环氧乙烷乙氧基化的c12-c15醇，例如，可从shell商购获得的
本发明的衣物洗涤剂组合物中的非离子表面活性剂的量的范围可以为按所述组合物的重量计约0.1％至约30％、优选约0.5％至约25％、更优选约1％至约20％、最优选约5％至约10％。
在一个高度优选的实施方案中，本发明的抗微生物衣物洗涤剂组合物包含：
1)按所述组合物的重量计约0.07％至约0.5％的抗微生物剂，所述抗微生物剂为4-4’-二氯-2-羟基二苯醚；
2)按所述组合物的重量计约0.2％至约2％的两性表面活性剂，所述两性表面活性剂为十二烷基二甲基氧化胺；
3)按所述组合物的重量计约8％至约20％的阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂为c12-c14las并且其作为此类组合物las的大多数表面活性剂存在；
4)按所述组合物的重量计约1％至约5％的另一种阴离子表面活性剂，所述阴离子表面活性剂为c12-c14aexs，其中x为约1-3；以及
5)按所述组合物的重量计约5％至约10％的非离子表面活性剂(ni)，所述非离子表面活性剂为用平均约7摩尔的环氧乙烷乙氧基化的c12-c15醇。
在该实施方案中，las与aexs的重量比优选地为至少2:1，优选至少3:1，更优选至少5:1，最优选至少7:1。las与ni的重量比可以为至少1.25:1，优选至少1.5:1，更优选至少1.6:1。
本发明的衣物洗涤剂组合物还可包含阳离子表面活性剂。阳离子表面活性剂的非限制性示例包括：季铵表面活性剂，其可具有至多26个碳原子，包括：烷氧基化季铵(aqa)表面活性剂；二甲基羟乙基季铵；二甲基羟乙基月桂基氯化铵；聚胺阳离子表面活性剂；以及氨基表面活性剂，具体地酰氨基丙基二甲基胺(apa)。
本发明的衣物洗涤剂组合物还可包含另一种两性表面活性剂(即，除了ao之外)。其它两性表面活性剂的非限制性示例包括：仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。优选的示例包括：甜菜碱，包括烷基二甲基甜菜碱和椰油二甲基酰胺丙基甜菜碱、磺基和羟基甜菜碱，诸如n-烷基-n,n-二甲基氨基-1-丙烷磺酸盐，其中烷基基团可以为c8-c18或c10-c14。
助剂成分
本文的衣物洗涤剂组合物可包含助剂成分。合适的助剂材料包括但不限于：助洗剂、螯合剂、流变改性剂、染料转移抑制剂、分散剂、酶和酶稳定剂、催化材料、漂白活化剂、过氧化氢、过氧化氢源、预成形的过酸、聚合物分散剂、粘土污垢去除/抗再沉淀剂、增白剂、抑泡剂、染料、光漂白剂、香料、香料微胶囊、结构增弹剂、织物软化剂、载体、水溶助长剂、加工助剂、溶剂、调色剂、结构剂和/或颜料。这些助剂成分的确切性质及其在衣物洗涤剂组合物中的含量将取决于组合物的物理形式和使用其进行的清洁操作的性质。
在一个实施方案中，本文的组合物包含流变改性剂(在某些情况下也称为“结构剂”)，其用于悬浮并稳定某些颗粒成分以及调节组合物的粘度，从而更适用于包装组件。本文的流变改性剂可为任何已知能够悬浮粒子和/或调节液体组合物的流变特性的成分。优选地，流变改性剂选自含羟基的结晶材料、聚丙烯酸酯、多糖、聚羧酸酯、碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、链烷醇铵盐、c12-c20脂肪醇、二亚苄基多元醇缩醛衍生物(dbpa)、二酰氨基盖草能(gallant)、包含衍生自甲基丙烯酰胺的第一结构单元和衍生自二烯丙基二甲基氯化铵的第二结构单元的阳离子聚合物、以及它们的组合。优选地，流变改性剂是含羟基的结晶材料，一般来讲表征为结晶的、含羟基的脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪蜡，诸如蓖麻油和蓖麻油衍生物。更优选地流变改性剂是氢化蓖麻油(hco)。
组合物制备
本发明的衣物洗涤剂组合物通常由常规方法制备，诸如本领域中已知的制备衣物洗涤剂组合物的方法。此类方法通常涉及以任何期望的顺序混合基本成分和任选成分至相对均匀的状态，加热或不加热、冷却、施加真空等，从而提供以必须的浓度包含成分的衣物洗涤剂组合物。
使用方法
本发明的另一方面涉及使用具有抗微生物有益效果的衣物洗涤剂组合物处理织物的方法。所述方法包括将5g至120g的上述衣物洗涤剂组合物施用于包含水的衣物洗涤盆中以形成洗涤溶液的步骤。在本文的衣物洗涤盆中的洗涤溶液优选地具有1l至50l，或1l至20l的体积用于手洗，以及20l至50l的体积用于机洗。优选地，本文的抗微生物有益效果通过jisl1902方法来测定。所述衣物洗涤溶液的温度优选在5℃至60℃的范围内。
本文方法中的剂量可根据洗涤类型而不同。在一个实施方案中，所述方法包括将约5g至约60g的衣物洗涤剂组合物施用到洗手盆(例如，约2-4l)中。在另选的实施方案中，所述方法包括将约5g至约100g，优选约10g至约65g的衣物洗涤剂组合物施用于洗衣机中(例如，约30-45l)。
优选地，本文的方法还包括使受污染织物与洗涤溶液接触的步骤。例如，怀疑织物上存在革兰氏阳性菌和/或革兰氏阴性菌。使受污染织物与洗涤溶液接触的步骤优选地在将衣物洗涤剂组合物施用于衣物洗涤盆中的步骤之后。所述方法还可包括在将衣物洗涤剂组合物施用于衣物洗涤盆中的步骤之前，使织物与衣物洗涤剂组合物接触的步骤，即，用衣物洗涤剂组合物将织物预处理特定时间，优选地1分钟至10分钟。
测试方法
测试1：抗微生物剂的织物沉积测试
通过使用下文所述的基于甲醇的加速溶剂萃取(ase)方法，从经处理织物中萃取抗微生物剂。然后使所得萃取物在c18柱上经历梯度反相高效液相色谱(hplc)分离，并通过在负模式下在多反应监测(mrm)条件下操作的串联质谱(ms/ms)进行定量。
作为第一步，精确称量约三(3)克经处理织物，并且然后填充到钢制ase试管中。在约100℃的升高温度和约2000磅每平方英寸(psi)的压力下，使用甲醇作为萃取溶剂将萃取方案运行约五(5)分钟。将所得萃取物收集并转移到25ml烧瓶中，所述烧瓶然后用甲醇填充至其全体积。然后通过使用50:50比率的甲醇和水的混合物将所得溶液稀释约二十五(25)倍，将其用作随后lc-ms/ms分析的注射样品。
接着，注入约五(5)ul的上述注射样品并在watersacquityuplcc18柱上分离，梯度为在约三(3)分钟内约70％流动相a(1％甲酸水溶液)/30％流动相b(甲醇中0.1％甲酸)至5％流动相a/95％流动相b，并将最终的梯度保持另外的三(3)分钟。在负mrm模式下检测抗微生物剂，例如
随后，注入0.5mg/ml至500ng/ml范围内的加标基质标准品以产生校准曲线。使用对校准曲线的加权(1/x2)二次回归通过外推法来确定注射样品中抗微生物剂(例如
测试2：抗微生物功效测试(jisl1902)
衣物洗涤剂组合物的抗微生物功效通过如jisl1902方法所定义的及下文所述的方法进行测定。
1.微生物制备：
a.将一定量的营养发酵液无菌加入到金黄色葡萄球菌(staphylococcusaureus)或肺炎克雷伯氏菌(klebsiellapneumoniae)的冻干培养物中。将培养物溶解并悬浮在营养发酵液中以获得悬浮液。将一接种环的悬浮液划线接种到营养琼脂平板上，并且在37℃下培养24小时以获得细菌悬浮液的第一代传代培养物。将一接种环的细菌悬浮液第一代传代培养物转移到20ml营养发酵液中，在37℃下振荡培养24小时以获得细菌悬浮液的第二代传代培养物。将0.4ml的细菌悬浮液第二代传代培养物转移到另一20ml营养发酵液中，在37℃下振荡培养3±1小时以获得细菌悬浮液的第三代传代培养物。
b.用1/20稀释的营养发酵液将细菌悬浮液的第三代传代培养物稀释至1×105个细胞/ml以获得工作培养物。
c.在4℃下储存工作培养物。工作培养物不能存储过夜。
2.织物洗涤：
a.在5l的溶液中煮沸两个织物条1小时，每个织物条具有1m的宽度和3m的长度(32支纱/cm×32支纱/cm，100％平织棉)。由2.5g非离子浸渍剂、2.5g碳酸钠和5000ml蒸馏水制备溶液。非离子浸渍剂由5.0g烷基酚乙氧基化物、5g碳酸钠和1000ml蒸馏水制备。在煮沸的去离子水中漂洗织物条5分钟。将织物条置于冷却去离子水中5分钟，并且室内干燥。一个织物条用作测试织物条，用于以下步骤2b2i，并且另一个织物条用作对照(不经历步骤2b2i)。
b.将获自步骤2a的测试织物条的一端固定在不锈钢心轴上，固定位置为沿着不锈钢心轴的水平延伸方向上靠外的位置。不锈钢心轴具有3个彼此相连的水平机座。围绕不锈钢心轴的3个水平机座包裹测试织物条，其具有足够的张力以获得织物包裹的心轴，具有12叠的织物。用销将测试织物条的另一端固定在12叠织物的靠外叠上。用121℃的高压蒸汽灭菌织物包裹的心轴15分钟。
c.在100ml的蒸馏水中溶解5.903g二水合氯化钙和2.721g六水合氯化镁，并且随后在121℃下用高压蒸汽灭菌混合物20分钟。将1ml混合物添加到1l蒸馏水中以获得硬水溶液。
d.将足量的样品添加到获自步骤2c的1l硬水溶液中以获得具有1055ppm浓度的溶液。用磁力搅拌器混合溶液4分钟。将250ml混合溶液分配到接触室中以获得洗涤溶液。将接触室置于水浴中并达到(25±1)℃的测试温度。
e.将获自步骤2b的织物包裹的心轴无菌浸泡到接触室内的洗涤溶液中，并且用封盖封闭接触室。
f.将接触室固定到转筒机上。旋转转筒机10分钟。随后从接触室中移出织物包裹的心轴。将织物包裹的心轴置于haieriwash-1p顶载式洗衣机中并旋转干燥2分钟。
g.弃去来自接触室的洗涤溶液，并且随后将250ml灭菌蒸馏水添加到接触室中。将旋转干燥的织物包裹的心轴浸泡在接触室内新加入的蒸馏水中。旋转转筒机3分钟，然后旋转干燥2分钟。
h.重复步骤2g。
i.将织物包裹的心轴无菌移出接触室，并且从心轴上移除测试织物条。风干测试织物条过夜。
3.织物温育：
a.将获自步骤2i的洗涤测试织物条切成方片，每片具有2cm的边长。将三(3)组0.4g的片用作以下步骤的样品。
b.将每组样品置于小瓶中，并且随后用121℃的高压蒸汽灭菌样品15分钟。在灭菌后，在无盖的清洁工作台中干燥样品1小时。
c.将获自步骤1c的0.2ml工作培养物接种到每个干燥样品上。在37℃下温育包含接种样品的小瓶18小时。
d.提取在温育样品上的存活微生物，接种到营养琼脂平板上，并在37℃下温育24-48小时。对每组样品的总菌落形成单位数(cfu)进行计数，并且获取3组的平均结果。取cfu值的log10值作为mb。
e.在步骤3a-3d中，使用获自步骤2a的织物条(其不经历步骤2b2i)作为对照。取cfu值的log10值作为ma。
4.计算抑菌活性值：
抑菌活性值＝mb–ma
不小于2.0的抑菌活性值表示可接受的抗微生物功效，不小于2.5表示良好的抗微生物功效，并且不小于3.0表示优异的抗微生物功效。并且低于2.0的抑菌活性值指示不可接受的不良抗微生物功效。
实施例
实施例1：示出通过包含ao和高含量las两者的衣物洗涤剂组合物获得改善的抗微生物剂的织物沉积的比较测试
制备包含以下成分的六(6)个样品液体衣物洗涤剂组合物：
表1
a
b
c二亚乙基三胺五乙酸的钠盐
然后通过使用上文列出的样品液体衣物洗涤剂组合物中的每一个来执行以下织物洗涤方案：
a.将约四十九(49)升反渗透(ro)水加入haiertla(xqs75-byd1228)洗衣机中。
b.将约51.7克的相应样品组合物加入洗衣机中。
c.将约10ml的硬质溶液加入洗衣机中。硬质溶液具有约3gpg(ca2+:mg2+＝3:1)的硬度水平，其通过将约277.27克cacl2·2h2o和约127.8克mgcl2·6h2o加入ro水中以形成1l原液来制备。
d.使样品组合物溶解约一分钟。
e.添加八(8)片织物示踪剂(各自约10cm×10cm的棉片)与相同尺寸的附加棉片，以形成总重量为约2.7kg的压载物。
f.在约15-25℃下洗涤织物约十二(12)分钟，然后排出水并旋转干燥织物。
g.将另外四十九(49)升ro水加入洗衣机中以冲洗约三(3)分钟，之后进行排水和旋转干燥织物。
h.重复步骤(g)。
i.取出经洗涤的织物示踪剂和压载物并将其机器干燥约一(1)小时。
j.重复步骤(a)至(i)三(3)次，然而在最后一次重复(即第4次洗涤循环)中，将织物示踪剂晾干而不是机器干燥。
在完成上述织物洗涤方案之后，然后通过使用上文所述的织物沉积测试来测量沉积到织物示踪剂上的
表2
当样品液体衣物洗涤剂组合物包含ao与高las含量时，抗微生物沉积速率最高，然而在不存在ao的情况下，具有高aes含量的样品液体衣物洗涤剂组合物具有最高的抗微生物沉积速率。这指示高las衣物洗涤剂组合物中的ao特别有效地促进抗微生物沉积到织物上。
实施例2：液体衣物洗涤剂组合物的示例性制剂
制备示于表3中的以下液体衣物洗涤剂组合物，其包含所列比例(重量％)的所列成分。
表3
实施例3：液体衣物洗涤剂组合物的示例性制剂
制备示于表4中的以下液体衣物洗涤剂组合物，其包含所列比例(重量％)的所列成分。
表4
实施例2和3的液体衣物洗涤剂组合物a-h通过以下步骤制备：
a)在批量容器中通过施加200rpm的剪切，混合naoh(如果有的话)和水的组合；
b)将柠檬酸(如果有的话)、硼酸(如果有的话)和c11-c13las加入批量容器中，通过施加200rpm的剪切保持混合；
c)将在步骤b)中获得的组合的温度冷却至25℃；
d)将c12-14ae1-3s、na-dtpa(如果有的话)、
e)将增白剂(如果有的话)、蛋白酶(如果有的话)、淀粉酶(如果有的话)、染料(如果有的话)和香料油(如果有的话)加入批量容器中，通过施加250rpm的剪切进行混合，由此形成液体衣物洗涤剂组合物，
其中在组合物中的每种成分以如对于实施例2和3中的组合物a-h所指定的含量存在。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其它方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。任何文献的引用不是对其作为与本发明任何公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何其它参考文献或多个参考文献的组合提出、建议或公开了此发明任何方面的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其它变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。