本发明涉及化学合成
技术领域：
，具体涉及一种合成d-二苯甲酰酒石酸及联产苯甲酸甲酯的方法。
背景技术：
：d-二苯甲酰酒石酸是一种白色结晶粉末，价格低廉、性质稳定，易于回收利用，广泛用于驱肠虫药左旋咪唑的中间体和手性拆分胺类化合物，具有良好的工业应用价值。但目前的制备方法仍存在一定的缺陷，比如：生产过程中常需要使用刺激性原料二氯亚砜，容易对环境造成亚硫酸污染；生产过程中会产生大量的苯甲酸副产物，不易后处理，造成成品纯度通常小于98.5％，产品收率仅能达到76％，吨产品生产成本高。基于现有技术的不足，本发明提出一种合成d-二苯甲酰酒石酸及联产苯甲酸甲酯的方法。技术实现要素：本发明的目的是为了解决现有技术中反应原料对环境不友好，副产物多、产品纯度和收率低，生产成本高的问题，而提出的一种合成d-二苯甲酰酒石酸及联产苯甲酸甲酯的方法。为实现以上目的，本发明通过以下技术方案予以实现：一种合成d-二苯甲酰酒石酸及联产苯甲酸甲酯的方法，包括以下步骤：s1、将45～55重量份的有机溶剂、25～32重量份的d-酒石酸和0.025～0.064重量份的路易斯酸加入到反应瓶中，搅拌，升温至110～135℃，滴加70～90.88重量份的苯甲酰氯，滴加完毕，于110～135℃保温30～90min，降温至0～5℃，抽滤，得滤饼a和滤液a，滤液a重复套用；所述路易斯酸为三氯化铁、三氯化铝或氯化锌中的任意一种，所述d-酒石酸、路易斯酸和苯甲酰氯的质量比1：0.001～0.002：2.8～2.84；s2、向步骤s1制备得到滤饼a中加入滤饼a质量1～1.5倍的甲醇，搅拌30min，抽滤，得滤饼b和滤液b；s3、将步骤s2制备得到的滤饼b投入到滤饼b质量1.5～1.6倍的纯水中，加热回流1.5～2.5h，降温至25～30℃，抽滤，滤饼经烘干即为d-二苯甲酰酒石酸；s4、向步骤s2制备得到的滤液b中加入酯化反应催化剂，于64～75℃回流1.5～2.5h，再加碱调ph为7～8，常压蒸馏回收甲醇，加水洗涤，分掉水层，真空精馏，得苯甲酸甲酯。优选的，所述有机溶剂为甲苯或二甲苯。优选的，步骤s3中，所述烘干的温度为60～80℃，烘干的方式采用真空干燥或鼓风干燥。优选的，所述酯化反应催化剂的用量为滤液b质量的5％～10％，所述酯化反应催化剂为硫酸、磷酸或质量比为5：2的硫酸和磷酸的混合物。优选的，步骤s4中，所述碱为氢氧化钠、碳酸钠或碳酸氢钠中的任意一种。本发明提供一种合成d-二苯甲酰酒石酸及联产苯甲酸甲酯的方法，与现有技术相比优点在于：1、本发明提出的合成方法工艺简单、操作方便、条件温和，第一步的酰化和酐化反应是利用d-酒石酸和苯甲酰氯在有机溶剂中直接反应，反应速度快，反应过程中添加合理比例的路易斯酸显著加快反应的进行，提高产品色度，避免传统方法中催化剂对产品色度的损害；而且反应原料中不使用刺激性原料二氯亚砜，避免了亚硫酸对环境的污染；2、生产工程中采用甲醇对d-二苯甲酰酒石酸酐和苯甲酸的混合物进行处理，将混合物中的d-二苯甲酰酒石酸酐和苯甲酸进行分离，得到d-二苯甲酰酒石酸酐和苯甲酸，然后再利用纯水对d-二苯甲酰酒石酸酐进行水解，得到纯度较高的d-二苯甲酰酒石酸，水解过程使用的是合理比例的纯水，可以重复套用，并能避免传统方法中有机溶剂的使用，对环境友好；分离后的苯甲酸是溶解再甲醇中的，在催化剂的作用下发生酯化反应，直接合成苯甲酸甲酯，使原料得到充分利用，极大的降低了产品成本，提高了工艺的成品收率和产品质量，并提高了产品附加值；3、本发明提出的合成方法，设备需求量少，工艺的安全可操作性高，环境污染少，更适应于工业大规模生产，且成品质量纯度达到99％以上，最高达99.82％，成品收率达到95％以上，最高达98.6％。具体实施方式下面结合具体实施例对本发明作进一步解说。实施例1本发明提出的一种合成d-二苯甲酰酒石酸及联产苯甲酸甲酯的方法，包括以下步骤：s1、将45重量份的甲苯、25重量份的d-酒石酸和0.025重量份的三氯化铁加入到反应瓶中，搅拌，升温至110℃，滴加70重量份的苯甲酰氯，滴加完毕，于110℃保温30min，降温至0℃，抽滤，得滤饼a和滤液a，滤液a重复套用；s2、向步骤s1制备得到滤饼a中加入滤饼a质量1倍的甲醇，搅拌30min，抽滤，得滤饼b和滤液b；s3、将步骤s2制备得到的滤饼b投入到滤饼b质量1.6倍的纯水中，加热回流1.5h，降温至25℃，抽滤，滤饼经烘干即为d-二苯甲酰酒石酸，所述烘干的温度为60℃，烘干的方式采用真空干燥或鼓风干燥；s4、向步骤s2制备得到的滤液b中加入滤液b质量5％的磷酸，于64℃回流2.5h，再加氢氧化钠调ph为7，常压蒸馏回收甲醇，加水洗涤，分掉水层，真空精馏，得苯甲酸甲酯。实施例二本发明提出的一种合成d-二苯甲酰酒石酸及联产苯甲酸甲酯的方法，包括以下步骤：s1、将50重量份的二甲苯、30重量份的d-酒石酸和0.045重量份的氯化锌加入到反应瓶中，搅拌，升温至120℃，滴加84.6重量份的苯甲酰氯，滴加完毕，于120℃保温60min，降温至3℃，抽滤，得滤饼a和滤液a，滤液a重复套用；s2、向步骤s1制备得到滤饼a中加入滤饼a质量1.2倍的甲醇，搅拌30min，抽滤，得滤饼b和滤液b；s3、将步骤s2制备得到的滤饼b投入到滤饼b质量1.55倍的纯水中，加热回流2h，降温至28℃，抽滤，滤饼经烘干即为d-二苯甲酰酒石酸，所述烘干的温度为70℃，烘干的方式采用真空干燥或鼓风干燥；s4、向步骤s2制备得到的滤液b中加入滤液b质量8％的硫酸，于70℃回流2h，再加碳酸钠调ph为7.5，常压蒸馏回收甲醇，加水洗涤，分掉水层，真空精馏，得苯甲酸甲酯。实施例三本发明提出的一种合成d-二苯甲酰酒石酸及联产苯甲酸甲酯的方法，包括以下步骤：s1、将55重量份的甲苯、32重量份的d-酒石酸和0.064重量份的三氯化铝加入到反应瓶中，搅拌，升温至135℃，滴加90.88重量份的苯甲酰氯，滴加完毕，于135℃保温90min，降温至5℃，抽滤，得滤饼a和滤液a，滤液a重复套用；s2、向步骤s1制备得到滤饼a中加入滤饼a质量1.5倍的甲醇，搅拌30min，抽滤，得滤饼b和滤液b；s3、将步骤s2制备得到的滤饼b投入到滤饼b质量1.5倍的纯水中，加热回流2.5h，降温至30℃，抽滤，滤饼经烘干即为d-二苯甲酰酒石酸，所述烘干的温度为80℃，烘干的方式采用真空干燥或鼓风干燥；s4、向步骤s2制备得到的滤液b中加入滤液b质量10％的酯化反应催化剂，所述酯化反应催化剂为质量比为5：2的硫酸和磷酸的混合物，于75℃回流1.5h，再加碱调ph为8，常压蒸馏回收甲醇，加水洗涤，分掉水层，真空精馏，得苯甲酸甲酯。对上述实施例1～3中合成的d-二苯甲酰酒石酸的纯度以及d-二苯甲酰酒石酸和苯甲酸甲酯的总收率进行统计，结果如下：实施例1实施例2实施例3d-二苯甲酰酒石酸的纯度/％99.1599.8299.38总收率/％95.798.696.3上述统计结果显示，本发明提出的合成方法得到的d-二苯甲酰酒石酸纯度可以达到99％以上，d-二苯甲酰酒石酸和苯甲酸甲酯的总收率可以达到95％以上。以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本
技术领域：
的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。当前第1页12