本发明涉及剑麻皂素的提取工艺，具体涉及一种从剑麻渣中提取高纯度剑麻皂素的方法。
背景技术：
：剑麻皂素（tigogenin替告吉宁）与薯蓣皂素(diosgenin)，番麻皂素同为合成甾体激素药物的起始原料，它是从生产纤维的东一号剑麻的废渣中提取而得。目前，国内提取剑麻皂素的生产工艺大多是酸水解法，一般先将抽取纤维产生的榨汁储存于发酵池中，自然发酵后，待不溶性剑麻皂苷自然沉降后得到麻膏，再晒干，得到含杂质很多的干燥麻膏。麻膏在高温下酸解，得到剑麻皂素。此方法由于麻膏的杂质太多，导致消耗的硫酸也相应太多，后续的纯化工序所消耗的乙醇量也很大，大幅增加生产成本。技术实现要素：针对上述现有技术存在的问题，本发明的目的是提供一种新的从剑麻渣中提取高纯度剑麻皂素的方法，以提高剑麻皂素得率及纯度。为实现上述目的，本发明采用的技术方案是：从剑麻渣中提取高纯度剑麻皂素的方法，包括如下步骤：（1）发酵：将新鲜剑麻叶片进行抽丝后产生的剑麻肉渣以及抽丝过程中压榨产生的剑麻汁液一起在常温下自然发酵、沉淀、晒干，得到剑麻膏，然后堆酵，堆酵温度为35-50℃，堆酵时间25-35天，得发酵剑麻膏，粉碎后备用；（2）水解：将步骤（1）得到的粉碎后了的发酵剑麻膏在酸性介质中用加热水解的方式，水解温度为140-150℃，水解时间为3-4h，获得含剑麻皂素的水解物；（3）皂化：往步骤（2）得到的水解物加入氢氧化钙，在加热条件下进行皂化反应，皂化反应温度为50-60℃，皂化反应时间为3天；（4）提取：往步骤（3）反应后的物质中加入85%乙醇，在加热条件下提取，得提取液；（5）分离：投入步骤（4）得到的提取液入分离反应罐，加盐酸调节ph至5—6，再投入活性炭、盐酸羟胺，加热带压回流1小时，反应罐内压控制在0.1ｍpa，趁热压滤，放料在结晶罐结晶2天，过滤，得到剑麻皂素粗品；（6）精制：往步骤（5）得到的剑麻皂素粗品中，加无水乙醇，加盐酸调节ph至2—3，搅拌，关闭罐盖，开启蒸汽加热使精制液回流0.5小时，放入结晶缸内静置二天，过滤用乙醇洗至ph为中性，烘干，得皂素精品。优选地，上述步骤（3）皂化中，氢氧化钙的加入量为水解物干重的15%。优选地，上述步骤（4）提取中，乙醇的加入量为经过步骤（3）处理后的水解物的干重的4-6倍。优选地，上述步骤（4）提取的具体过程是，先往步骤（3）反应后的物质中加入3/4-5/6的乙醇进行加热回流1-1.2h，然后趁热压滤，滤液备用，残渣再用剩下的1/4-5/6乙醇热洗一次，过滤，收集二次滤液，即提取液。优选地，上述步骤（5）中活性炭、盐酸羟胺的加入量分别为提取液总重的1/50-1/40、1/500-1/400。与现有技术相比，本发明具备的有益效果是：1、采用本发明的工艺后，所得提取液中剑麻皂素的含量高达94%以上，大大提高了剑麻皂素的得率及纯度；2、大大降低了乙醇的用量，减少了成本；3、提高了经济效益。具体实施方式现结合具体实施例，来对本发明作进一步的阐述。实施例一（1）发酵：将新鲜剑麻叶片进行抽丝后产生的剑麻肉渣以及抽丝过程中压榨产生的剑麻汁液一起抽入大型水池中自然发酵、沉淀，水池容量50吨以上，当发酵到固液完全分离时，将发酵池中上层清水全部抽掉，清水弃掉，用于剑麻加工厂循环利用，下层高溶度剑麻渣液继续发酵，当颜色变深至黑绿色，液面发酵泡变少时，将混合剑麻渣液用泵抽到专用过滤晒坪，剑麻渣液自然过滤、晒干，形成块状剑麻膏；然后将剑麻膏水份控制至45%左右时，将剑麻膏收回生产车间中堆至1.5米高左右，控制堆酵温度在50℃左右，让其堆酵，堆酵25天，由于发酵过程中产生热量，剑麻膏水份自然减少到20%左右，剑麻膏发酵完毕，其中剑麻皂素生物含量在6%左右；然后将发酵好的剑麻膏破碎至15目；（2）水解：往水解罐内依次投入清水3000kg、盐酸260kg、剑麻膏1500kg入罐，直接蒸汽加热，搅拌排汽，温度控制在150℃左右并保持加热3小时，内压控制在0.35ｍpa右右，然后放池冷却稀释，剑麻水解物形成，水解物通过板框压滤机洗酸压干至含水分55%的中性湿水解物，水解物收率约为60%左右（以干麻膏计算），将湿水解物破碎至10目左右大小粉末；（3）皂化：往步骤（2）得到的粉末水解物按其干水解物重量加入氢氧化钙15%重量比，再加入适量水充分搅拌至均匀，然后将含钙水解物输送至水解物皂化池进行皂化，皂化池为敞开式砖池，池底部配备间接加热蒸汽钢管，含钙水解物在皂化池中堆至1.5米高后，利用蒸汽对水解物堆底部进行缓慢加热，至水解物堆中部温度升至60℃左右方可关闭蒸汽，让水解堆自然升温皂化，三天后皂化完毕得皂化水解物，将其送烘干房烘干，控制水份5%以下，其中水解物中剑麻皂素含量在10%左右；（4）提取：往步骤（3）反应后的干性水解物质1000kg中加入85%的乙醇3000kg，加热回流1小时，趁热压滤，残渣再用含量为85%乙醇1000kg热洗一次，综合二次滤液共3000kg投入分离反应罐。注意防止过滤层破，防止杂质污染粗品；防止铁器敲击管道。避免产生火花引起安全事故；（5）分离：依次投入步骤（4）得到的提取过滤液3000kg入分离反应罐，加盐酸调节ph至5—6，再投入活性炭60kg，盐酸羟胺6kg，加热带压回流1小时，反应罐内压控制在0.1ｍpa；趁热压滤，放料在结晶罐结晶二天，过滤，得到剑麻皂素粗品；剑麻皂素粗品收率为12%左右（以干水解物计算），剑麻皂素含量为85—90%，番麻皂素含量4%左右，粗品剑麻皂素不干燥，直接送至精制反应罐；（6）精制：依次投入步骤（5）得到的剑麻皂素粗品120kg（乙醇含量在50%左右），加无水乙醇1200kg，加盐酸调节ph至2---3，搅拌，关闭罐盖，开启蒸汽加热使精制液回流0.5小时，放入结晶缸内静置二天（小于30℃），过滤用乙醇洗至ph为中性，烘干，得皂素精品，皂素精品收率约为60%（干皂素粗品计算）剑麻皂素含量≥93%。实施例二（1）发酵：将新鲜剑麻叶片进行抽丝后产生的剑麻肉渣以及抽丝过程中压榨产生的剑麻汁液一起抽入大型水池中自然发酵、沉淀，水池容量50吨以上，当发酵到固液完全分离时，将发酵池中上层清水全部抽掉，清水弃掉，用于剑麻加工厂循环利用，下层高溶度剑麻渣液继续发酵，当颜色变深至黑绿色，液面发酵泡变少时，将混合剑麻渣液用泵抽到专用过滤晒坪，剑麻渣液自然过滤、晒干，形成块状剑麻膏；然后将剑麻膏水份控制至50%左右时，将剑麻膏收回生产车间中堆至1.5米高左右，控制堆酵温度在45℃左右，让其堆酵，堆酵一个月左右，由于发酵过程中产生热量，剑麻膏水份自然减少到15%，剑麻膏发酵完毕，其中剑麻皂素生物含量在6%左右；然后将发酵好的剑麻膏破碎至15目；（2）水解：往水解罐内依次投入清水3000kg、盐酸260kg、剑麻膏1500kg入罐，直接蒸汽加热，搅拌排汽，温度控制在145℃左右并保持加热4小时，内压控制在0.35ｍpa右右，然后放池冷却稀释，剑麻水解物形成，水解物通过板框压滤机洗酸压干至含水分55%的中性湿水解物，水解物收率约为60%左右（以干麻膏计算），将湿水解物破碎至10目大小粉末；（3）皂化：往步骤（2）得到的粉末水解物按其干水解物重量加入氢氧化钙15%重量比，再加入适量水充分搅拌至均匀，然后将含钙水解物输送至水解物皂化池进行皂化，皂化池为敞开式砖池，池底部配备间接加热蒸汽钢管，含钙水解物在皂化池中堆至1.5米高后，利用蒸汽对水解物堆底部进行缓慢加热，至水解物堆中部温度升至60℃左右方可关闭蒸汽，让水解堆自然升温皂化，三天后皂化完毕得皂化水解物，将其送烘干房烘干，控制水份5%以下，其中水解物中剑麻皂素含量在10%左右；（4）提取：往步骤（3）反应后的干性水解物质1000kg中加入85%的乙醇5000kg，加热回流1小时，趁热压滤，残渣再用含量为85%乙醇1000kg热洗一次，综合二次滤液共5000kg投入分离反应罐。注意防止过滤层破，防止杂质污染粗品；防止铁器敲击管道。避免产生火花引起安全事故；（5）分离：依次投入步骤（4）得到的提取过滤液5000kg入分离反应罐，加盐酸调节ph至5—6，再投入活性炭100kg，盐酸羟胺10kg，加热带压回流1小时，反应罐内压控制在0.1ｍpa；趁热压滤，放料在结晶罐结晶二天，过滤，得到剑麻皂素粗品；剑麻皂素粗品收率为12%左右（以干水解物计算），剑麻皂素含量为85—90%，番麻皂素含量4%左右，粗品剑麻皂素不干燥，直接送至精制反应罐；（6）精制：依次投入步骤（5）得到的剑麻皂素粗品200kg（乙醇含量在50%左右），加无水乙醇2000kg，加盐酸调节ph至2---3，搅拌，关闭罐盖，开启蒸汽加热使精制液回流0.5小时，放入结晶缸内静置二天（小于30℃），过滤用乙醇洗至ph为中性，烘干，得皂素精品，皂素精品收率约为65%（干皂素粗品计算）剑麻皂素含量≥94%。按照本申请实施例二的方法，进行了20批放大试验，其剑麻皂素产品的收率质量结果如下表一表一：剑麻皂素产品的收率质量结果批号收率（%）剑麻皂素含量（%）番麻皂素含量（%）水份（%）灰份（%）熔点（℃）14014.892.603.592.730.05205-20814024.792.103.822.390.05205-20814034.992.103.652.120.05205-20814044.892.104.152.810.03205-20814054.792.804.053.020.05205-20814064.892.703.392.000.03205-20814074.992.802.681.370.04205-20814084.793.203.362.450.02205-20814094.591.203.552.000.03205-20814104.791.902.302.770.05205-2081411592.102.762.850.05205-20814124.690.602.732.280.07205-20814134.794.102.442.910.05205-20814144.893.502.892.800.08205-20814154.791.603.062.300.06205-20814164.896.102.192.470.05205-20814175.196.601.992.430.04205-20814185.196.702.002.470.05205-20814194.996.501.902.120.04205-20814205.196.202.102.350.05205-208当前第1页12