本发明属于烯烃制备领域，具体涉及一种混合碳四选择加氢反应中提高1-丁烯产率的方法。
背景技术：
近年来甲醇至烯烃的新型化工装置在国内不断上马，装置生产运行中会产生副产物混合碳四，其混合碳四的成分比较复杂，包括1-丁烯、顺、反2-丁烯、1,3-丁二烯、丁烷、异丁烯、异丁烷等组分。目前对于混合碳四的一般处理方法为在pd/al2o3型催化剂催化的作用下，使用选择加氢反应除去1,3-丁二烯后，精制提取1-丁烯，供聚乙烯装置使用。催化剂的主活性组分为分散于氧化铝载体上的贵金属钯，另外还添加了助活性金属。与其它烯烃相比，钯对二烯烃和炔烃有高得多的吸附能力，也就是说，靶对二烯烃和炔烃的加氢选择性更高。同时钯也有异构化的活性，但比二烯烃和炔烃类的加氢反应速率低。
但由于混合碳四成分比较复杂，其中含有的某些不良组分会使加氢反应中催化剂的选择性膜遭到破坏，造成加氢反应催化剂中毒，使1,3-丁二烯加氢的选择性大大下降，导致1-丁烯大量的发生异构化反应，使1-丁烯产率大大降低，从而影响装置的经济效益。
当反应装置发生1-丁烯的产率下降时，现有的解决方法一般是调整氢气的配比，以实现最大的1-丁烯产率，但是因为催化剂受到不良组分的影响而使选择性变差，也就是说无论怎样调整氢气配比，都不能使催化剂的选择性提高，只能使1-丁烯的产率有很少量的提高。
技术实现要素：
本发明提供一种混合碳四选择加氢反应中提高1-丁烯产率的方法。混合碳四加氢反应装置包括一段加氢反应器和二段加氢反应器，两台反应器串联运行。原料混合碳四从装置外进入本反应装置碳四原料罐，在此沉降分离可能携带的水分后，用碳四加氢反应进料泵将碳四馏分送至原料预热器预热到35℃，与氢气在一段混合器混合，混合后的物料从一段加氢反应器底部进入催化剂床层，在催化剂作用下使绝大部分丁二烯反应。反应后的产物经过冷却器冷却至34℃～38℃，再在二段混合器与氢气混合后从二段反应器底部进入二段加氢反应器，在二段加氢反应器中将丁二烯反应到规定的指标即35ppm以下，合格的加氢反应产物送到下游继续加工。
在二段加氢反应器运行过程中，当发现最终加氢反应产物中，催化剂受到不良组分的影响而使催化剂选择性变差，造成1,3-丁二烯加氢反应选择性降低，1-丁烯异构化的选择性升高，1-丁烯产率下降，则在二段加氢反应器的抑制剂注入点注入流量为0.3-0.4kg/h的一氧化碳作为抑制剂，使抑制剂与氢气混合进入加氢反应器，催化剂在抑制剂的作用下，使1-丁烯异构的选择性大幅降低，1,3-丁二烯加氢的选择性大幅提高，从而提高1-丁烯的产率。
本发明的优点：
当加氢装置发生1-丁烯的产率下降时，现有的解决方法一般是调整氢气的配比，以实现最大的1-丁烯产率，但是因为催化剂收到不良组分的影响而使选择性变差，也就是说无论怎样调整氢气配比，都不能使催化剂的选择性提高，只能使1-丁烯的产率有很少量的提高。而本发明可以在催化剂选择性变差情况下，通过使用本方法，恢复催化剂的选择性，1-丁烯的产率提高30％-50％。
具体实施方法：
实施例1：
原料混合碳四从装置外进入本反应装置碳四原料罐，在此沉降分离可能携带的水分后，用碳四加氢反应进料泵将碳四馏分送至原料预热器预热到35℃，与氢气在一段混合器混合，混合后的物料从一段加氢反应器底部进入催化剂床层，在催化剂作用下使绝大部分丁二烯反应。反应后的产物经过冷却器冷却至34℃～38℃，再在二段混合器与氢气及流量为0.3kg/h的一氧化碳混合后从二段反应器底部进入二段加氢反应器，在二段加氢反应器中将丁二烯反应到规定的指标即35ppm以下，合格的加氢反应产物送到下游继续加工。
实施例2：
原料混合碳四从装置外进入本反应装置碳四原料罐，在此沉降分离可能携带的水分后，用碳四加氢反应进料泵将碳四馏分送至原料预热器预热到35℃，与氢气在一段混合器混合，混合后的物料从一段加氢反应器底部进入催化剂床层，在催化剂作用下使绝大部分丁二烯反应。反应后的产物经过冷却器冷却至34℃～38℃，再在二段混合器与氢气及流量为0.4kg/h的一氧化碳混合后从二段反应器底部进入二段加氢反应器，在二段加氢反应器中将丁二烯反应到规定的指标即35ppm以下，合格的加氢反应产物送到下游继续加工。