聚酰亚胺膜的制造方法与流程

文档序号:20914194发布日期:2020-05-29 13:18阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种聚酰亚胺膜的制造方法,其特征在于,该方法包括:

提供聚酰胺酸共聚物,其包括半芳香族聚酰胺酸,该半芳香族聚酰胺酸由1,2,3,4-环丁四羧二酐(cbda)与芳香环二胺反应而得;

向该聚酰胺酸共聚物添加脱水剂、具邻位取代基的吡啶类催化剂及酸,以化学环化法进行酰亚胺化反应,而制成聚酰亚胺膜。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述芳香环二胺选自对苯二胺(pda)、4,4'-二氨基二苯醚(oda)、2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷(bapp)、2,2'-二(三氟甲基)二氨基联苯(tfmb)、3,5-二氨基苯甲酸(35daba)、4,4'-二氨基苯酰替苯胺(44daba)、5(6)-氨基-1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚满(tmda)、4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯砜(baps)、4,4'-二(4-氨基苯氧基)联苯(bapb)、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯(tpeq)、2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基苯基醚(6foda)、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(hfbapp)、9,9-双(4-氨基苯基)芴(bafl)、2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并恶唑(5bpoa)、间苯二胺(mpda)、4,4'-二氨基二苯砜(44dds)、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷(bis-a-af)、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(6fap)、4,4'-[1,4-苯基双(氧)]双[3-(三氟甲基)苯胺](fapb)。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述聚酰胺酸共聚物还包括有芳香族聚酰胺酸,该芳香族聚酰胺酸是由芳香族二胺与芳香族二酐反应而得。

4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述芳香族二酐选自1,2,4,5-苯四甲酸酐(pmda)、3,3',4,4'-联苯四羧酸二酐(bpda)、4,4'-氧双邻苯二甲酸酐(odpa)、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐(btda)、3,3,4,4-二苯基砜四羧酸二酸酐(dsda)、2,3,3',4'-联苯四甲酸二酐(α-bpda)、4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐(6fda)、4,4'-(4,4'-异丙基二苯氧基)二酞酸酐(bpada);所述芳香族二胺选自2,2'-二(三氟甲基)二氨基联苯(tfmb)、2,2'-双[4-(4-氨基苯氧基苯基)]丙烷(bapp)、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷(hfbapp)、5(6)-氨基-1-(4-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚满(tmda)、对苯二胺(pda)、4,4'-二(4-氨基苯氧基)联苯(bapb)、2,2'-双(三氟甲基)-4,4'-二氨基苯基醚(6foda)、4,4'-双(4-氨基苯氧基)二苯砜(baps)、9,9-双(4-氨基苯基)芴(bafl)、4,4'-二氨基二苯砜(44dds)、4,4'-二氨基二苯醚(oda)、4,4'-二氨基苯酰替苯胺(44daba)、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷(bis-a-af)、间苯二胺(mpda)、2,2-双(3-氨基-4-羟基苯基)六氟丙烷(6fap)、3,5-二氨基苯甲酸(35daba)、2-(4-氨基苯基)-5-氨基苯并恶唑(5bpoa)、1,4-双(4-氨基苯氧基)苯(tpeq)、4,4'-[1,4-苯基双(氧)]双[3-(三氟甲基)苯胺](fapb)。

5.根据权利要求1-4任一所述的方法,其特征在于,所述具邻位取代基的吡啶类催化剂结构选自

其中r1、r2至少有一者为非氢的取代基。

6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述具邻位取代基的吡啶类催化剂为2-甲基吡啶。

7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述具邻位取代基的吡啶类催化剂添加的摩尔数大于或等于所述聚酰胺酸共聚物的摩尔数;所述半芳香族聚酰胺酸二酐摩尔数占该共聚聚酰胺酸的酸酐总摩尔数的百分比30-50。

8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,

将0.1342摩尔的2,2'-二(三氟甲基)二氨基联苯,加入0.1074摩尔的n,n-二甲基乙酰胺,待全部溶解后加入21.053克的1,2,3,4-环丁四羧二酐,搅拌反应六小时后添加0.0805摩尔的2,2'-二(三氟甲基)二氨基联苯搅拌至完全溶解后再加入0.1074摩尔的4,4-六氟异丙基邻苯二甲酸酐,搅拌溶解及反应,得到固体含量为25%的聚酰胺酸共聚物;

取出聚酰胺酸共聚物57克,用n,n-二甲基乙酰胺将固体含量稀释至为17.8%,之后分别添加12.6毫升的醋酸酐与19.5毫升的2-甲基吡啶,搅拌,涂布干燥即得。

9.如权利要求1-8任一所述方法制得的聚酰亚胺膜,其特征在于,所述聚酰亚胺膜厚度为50um时,延伸率大于12%。

10.一种聚酰亚胺膜,其是由共聚聚酰胺酸制备而来,其特征在于,该共聚聚酰胺酸包括半芳香族聚酰胺酸,该半芳香族聚酰胺酸由1,2,3,4-环丁四羧二酐(cbda)与芳香环二胺反应而得;所述聚酰亚胺膜厚度为50um时,延伸率为12-26%。


技术总结
本发明为一种聚酰亚胺膜的制造方法,其包括提供一聚酰胺酸共聚物,其至少包含半芳香族聚酰胺酸,该半芳香族聚酰胺酸是经由1,2,3,4‑环丁四羧二酐(CBDA)与芳香环二胺反应而得;将该聚酰胺酸共聚物添加脱水剂、具邻位取代基的吡啶类催化剂,以将聚酰胺酸共聚物以化学环化法进行酰亚胺化反应,而制成聚酰亚胺膜。

技术研发人员:何宜学;刘宜婷
受保护的技术使用者:达迈科技股份有限公司
技术研发日:2018.11.22
技术公布日:2020.05.29
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