本发明属于化合物制备方法技术领域，涉及在合成α-羟基酮类的过程中需要使用的关键中间体，即酰氯，具体为一种酰氯的制备方法。
背景技术：
α-羟基酮类，因为具有双活性官能团而成为一类颇具衍生潜力得化合物，其衍生出来得邻二酮、烯酮、邻二醇等化合物，被广泛地应用于紫外光固化、医药、农药、香料等众多领域。其代表产品有1173、184、651和2959等，它们不仅适用于对黄变程度要求很高的涂料和油墨中，如罩光清漆、塑料涂料、木器涂料、粘合剂、平板印刷油墨、丝印油墨、柔印油墨和电子产品等方面，而且也用于光纤、复合材料中。
目前，氯代反应是一类重要的化工单元反应，一方面大量的含氯有机物可用作农药、医药、染料、颜料、高分子材料等，另一方面，作为活泼的离去基团，可实现多种官能团的转化。工业上，常用的氯化剂有：液氯、氯化亚砜、硫酰氯、三氯氧磷、五氯化磷、三氯化磷和光气等。这些氯化剂毒性很高，生产、储存、运输和使用过程均有严格的限制。工业制备α-羟基酮这类化合物的方法是：以苯为原料，与酰氯在路易斯酸催化下，进行付氏酰基化反应制备得到苯基酮中间体，然后通过卤素（溴素或氯气）进行取代，最后在碱的作用下进行水解。在合成酰氯时，经常采用亚硫酰氯、三氯氧磷、三氯化磷、光气等，但是这些试剂都是刺激性很强、毒性很大、腐蚀性很强的化学品。所产生的二氧化硫、氯化氢，磷酸、亚磷酸等给后处理带来了诸多困难，“三废”量很大。虽然可以实现吸收和利用，但是无异于增加了回收设备，而且很可能给大气造成污染。另外，光气，虽然可以实现酰氯化，但属于剧毒品，且禁止运输，使得该方法的引用受到了很大的限制。在倡导绿色环保呼声高涨下，更需要一种不使用这些化学品做原料，且适合工业生产的工艺方法替代现有制备酰氯的方法。
采用亚硫酰氯的报道，诸如：organicandbiomolecularchemistry;vol.5;nb.24;(2007);p.3993-4000；journaloforganicchemistry;vol.36;nb.22;(1971);p.3429-3437。利用草酰氯合成的报道有canadianjournalofchemistry;vol.74;nb.12;(1996);p.2401-2412；;organicsyntheses;vol.61;(1983);p.134-134；journaloftheamericanchemicalsociety;vol.109;(1987);p.7488。利用光气合成酰氯的报道有us2326228；journaloftheamericanchemicalsociety;vol.64;(1942);p.332。us2004/73068同时也报道了三氯化磷合成酰氯。但是这些试剂毒性大、腐蚀性大，不易运输，对设备及回收酸气再利用有一定要求。
硫酰氯、n-氯代丁二酰亚胺等也常用于氯代，可一定程度上降低操作危险，但在原子经济性、“三废”产生量和原料成本等方面处于劣势。
技术实现要素：
本发明为了解决现有制备酰氯的方法中使用的氯化剂刺激性很强、毒性很大、腐蚀性很强的问题，提供了一种酰氯的制备方法，避免了在反应后需要处理所带来的大量含铝酸性或其他盐类废水，简化了流程，工艺操作简单，符合绿色规模化生产的要求。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
一种酰氯的制备方法，所述酰氯的结构式如式ⅰ所示：
式ⅰ
其中，r独自选自c1-c7烷基；
所述制备方法的具体步骤如下：
1）利用三苯基膦和氯化剂对羧酸rcooh实现酰氯化；
2）在室温下进行反应，并在反应过程中进行搅拌。
通过本方法操作简单且制备酰氯反应时间短，一般在15-60min即可完成，且产品回收率高，传统的酰氯收率为80%-95%区间，本方法的收率在98%-99%以上，在常温下即可实现，减少了能耗，不逸出氯化氢，不会产生大量的酸气，产生的“三废”少，避免在合成酸敏感的化合物时对酸敏感的基团发生副反应，更加环保，更好实现。
优选的，所述氯化剂为cl3cr，r选自-cl、-ccl3、-coccl3、-cn、-conh2、-ch2oh、-ch2co2ch3、-cooet、-cooipr或-conhph。。
本发明的氯化剂，其作用机理如下：
优选的，氯化剂与起始物料羧酸rcooh的摩尔比为（0.75-1.5）：1。
优选的，反应温度选自10℃-50℃。该反应温度温和，在常温下即可实现，大大地减少了能耗，且易操作。
优选的，反应所需有机溶剂选自烃类、卤代烃类，所述烃类、卤代烃类有机溶剂为低沸点溶剂，有利于降耗，方便回收。
本发明的有益效果是：通过本方法操作简单且制备酰氯反应时间短，产品回收率高，工作效率高，在常温下即可实现，减少了能耗，不逸出氯化氢，不会产生大量的酸气，产生的“三废”少，避免在合成酸敏感的化合物时对酸敏感的基团发生副反应，更加环保，更好实现。
具体实施方式
下面结合具体实施例进一步说明本发明所述α-羟基酮类中间体的制备方法的流程。
实施例1：环己基甲酰氯的合成。
将128.17g环己甲酸（1.00mol）和108.29gcl3ccn（0.75mol）投入2l烧瓶中，加入干燥的800ml二氯甲烷，在10℃、氮气保护下进行搅拌，加入393.44g三苯基膦（1.50mol），通过gc监控反应进度。反应结束后，回收二氯甲烷和低沸点物料，然后改为减压蒸馏，在2.3kpa、75-77℃的条件下收集得到环己基甲酰氯的质量为146.10g，收率99.65%，gc含量99.21%。1hnmr(400mhz,cdcl3):δ3.29-3.21(m,1h),1.90-1.78(m,4h),1.80-1.71(m,1h),1.59-1.22(m,5h)。
实施例2：环己基甲酰氯的合成。
将128.17g环己甲酸（1.00mol）和144.39gcl3ccn（1.00mol）投入2l烧瓶中，加入干燥的800ml二氯甲烷，在20℃、氮气保护下进行搅拌，加入393.44g三苯基膦（1.50mol），通过gc监控反应进度。反应结束后，回收二氯甲烷和低沸点物料，然后改为减压蒸馏，在2.3kpa、75-77℃的条件下收集得到环己基甲酰氯的质量为146.39g，收率99.83%，gc含量99.34%。1hnmr(400mhz,cdcl3):δ3.28-3.22(m,1h),1.91-1.79(m,4h),1.79-1.70(m,1h),1.57-1.21(m,5h)。
实施例3：环己基甲酰氯的合成。
将128.17g环己甲酸（1.00mol）和216.59gcl3ccn（1.50mol）投入2l烧瓶中，加入干燥的800ml二氯甲烷，在40℃、氮气保护下进行搅拌，加入393.44g三苯基膦（1.50mol），通过gc监控反应进度。反应结束后，回收二氯甲烷和低沸点物料，然后改为减压蒸馏，在2.3kpa、75-77℃的条件下收集得到环己基甲酰氯的质量为146.28g，收率99.78%，gc含量99.28%。1hnmr(400mhz,cdcl3):δ3.29-3.21(m,1h),1.92-1.78(m,4h),1.77-1.69(m,1h),1.59-1.21(m,5h)。
实施例4：异丁酰氯的合成。
在一个装有温度计、干燥管、搅拌器的2l烧瓶中，将88.11g的异丁酸（1.00mol）和108.29gcl3ccn(0.75mol)投入，加入500ml二氯甲烷，在50℃、氮气保护下进行搅拌，加入393.44g三苯基膦（1.50mol），通过gc监控反应进度。反应结束后，回收二氯甲烷和低沸点物料或杂质，然后常压蒸馏除去低沸点液体，继续升温蒸馏，在91-93℃温度下收集异丁酰氯的质量为105.96g，收率99.45%，gc含量99.38%。1hnmr(400mhz,cdcl3):δ3.61-3.57(m,1h),1.22(d,6h)。
实施例5：异丁酰氯的合成。
在一个装有温度计、干燥管、搅拌器的2l烧瓶中，将88.11g的异丁酸（1.00mol）和144.39gcl3ccn(1.00mol)投入，加入500ml二氯甲烷，在45℃、氮气保护下进行搅拌，加入393.44g三苯基膦（1.50mol），通过gc监控反应进度。反应结束后，回收二氯甲烷和低沸点物料或杂质，然后常压蒸馏除去低沸点液体，继续升温蒸馏，在91-93℃温度下收集异丁酰氯的质量为106.08g，收率99.56%，gc含量99.47%。1hnmr(400mhz,cdcl3):δ3.62-3.56(m,1h),1.21(d,6h)。
实施例6：异丁酰氯的合成。
在一个装有温度计、干燥管、搅拌器的2l烧瓶中，将88.11g的异丁酸（1.00mol）和216.59gcl3ccn(1.50mol)投入，加入500ml二氯甲烷，在30℃、氮气保护下进行搅拌，加入393.44g三苯基膦（1.50mol），通过gc监控反应进度。反应结束后，回收二氯甲烷和低沸点物料或杂质，然后常压蒸馏除去低沸点液体，继续升温蒸馏，在91-93℃温度下收集异丁酰氯的质量为106.29g，收率99.76%，gc含量99.65%。1hnmr(400mhz,cdcl3):δ3.61-3.56(m,1h),1.22(d,6h)。
以上所述仅为本发明的较佳实例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的原则之内所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包括再本发明的保护范围之内。