本发明涉及二环戊二烯/乙烯基芳香族化合物系氢化石油树脂的制备方法，更详细而言，涉及将除去了二环戊二烯低聚物的产物作为氢化的原料使用的方法。
背景技术：
：将二环戊二烯类与乙烯基芳香族化合物的热聚合反应物氢化而得到的二环戊二烯/乙烯基芳香族化合物系氢化石油树脂作为热熔粘接剂等的原料（增粘剂）有用。上述氢化石油树脂的制备中，已知为了以高苯基降冰片烯衍生物的选择率使乙烯基芳香族化合物与二环戊二烯类反应，反应温度优选为170～190℃，若反应温度为190℃以下，则可抑制基于苯基降冰片烯衍生物的反应的高分子量化、乙烯基芳香族化合物的均聚物等的生成，苯基降冰片烯衍生物的选择率提高。另一方面，已知若在245℃以下的温度范围内进行乙烯基芳香族化合物与二环戊二烯类的反应，则产生在25℃下不溶于大部分常用溶剂的二环戊二烯低聚物（以下，称为“dcpd低聚物”）。而且，若生成dcpd低聚物，则在氢化石油树脂的制备中，引起过滤器的堵塞，这成为问题。另外，已知若在存在dcpd低聚物的状态下，使用钯担载催化剂将通过热聚合反应而得到的热聚合反应物氢化，则引起显著的催化剂的活性下降。专利文献1中，记载了在热聚合反应中，在245℃下将原料送入反应器，在265℃下保持120分钟后，在聚合溶液中出现些微的混浊。该混浊是由溶液中的少量的二环戊二烯蜡的结晶（dcpd低聚物）导致的，该蜡状的结晶在制备工序中引起过滤器的堵塞。也报道了通过将该热聚合反应的保持时间延长为140分钟，蜡状的混浊减少。专利文献2中，记载了二环戊二烯的均聚聚合中，通过240℃及245℃的反应温度以及短的（2小时以下的）反应时间形成的蜡类（dcpd低聚物）不溶于大部分常用溶剂，因而是不期望的物质，通过使反应时间为3小时以上、或使反应温度高于250℃，能减少dcpd低聚物。对于上述的以往技术而言，总的来说，通过提高了热聚合的反应温度的方法、或延长了反应时间的方法，减少了dcpd低聚物。然而，即使在前述方法中，dcpd低聚物也有少量残留，从过滤器的堵塞、催化剂的活性下降这样的观点考虑，问题并未解决。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特表2004-515618号公报专利文献2：日本特开平08-208763号公报。技术实现要素：发明所要解决的课题本发明是鉴于这样的问题而作出的，课题在于提供新型的氢化石油树脂的制备方法，在可作为增粘剂使用的二环戊二烯/乙烯基芳香族化合物系氢化树脂的制备方法中，在制备时不引起过滤器的堵塞，此外，能抑制氢化反应中的显著的催化剂的活性下降。用于解决课题的手段本发明人等为了解决上述课题而反复进行了深入研究，结果发现，在二环戊二烯/乙烯基芳香族化合物系的氢化树脂的制备方法中，从二环戊二烯类与乙烯基芳香族化合物的热聚合反应物中除去dcpd低聚物，将其作为氢化原料使用，由此，能抑制氢化工序中的催化剂活性下降，另外，在制备时不引起过滤器的堵塞，能制备适于作为增粘剂的氢化石油树脂，从而完成了本发明。即，本发明是二环戊二烯/乙烯基芳香族化合物系氢化石油树脂的制备方法，其是将使二环戊二烯类与乙烯基芳香族化合物反应而得到的反应物热聚合而得到热聚合反应物后、将其氢化的二环戊二烯/乙烯基芳香族化合物系氢化石油树脂的制备方法，其特征在于，作为热聚合反应物，将从上述热聚合反应物中除去dcpd低聚物而得到的除去了低聚物的热聚合反应物作为氢化原料使用。另外，本发明是上述制备方法，其中，前述氢化原料是将热聚合反应物冷却至10～40℃、将析出物固液分离、将dcpd低聚物除去而得到的。此外，本发明是上述制备方法，其中，前述氢化原料是使热聚合反应物中的二环戊二烯低聚物与吸附剂接触从而将dcpd低聚物除去而得到的。另外，此外，本发明是上述制备方法，其中，前述吸附剂为选自活性白土、硅胶、二氧化硅・氧化铝、活性氧化铝、活性炭、沸石、硅藻土中的至少1种。此外，另外，本发明是上述制备方法，其中，前述氢化原料的25℃下的浊度为12ntu以下。另外，本发明是上述制备方法，其中，在前述氢化反应中使用钯担载催化剂。发明的效果通过本发明的二环戊二烯/乙烯基芳香族化合物系氢化石油树脂的制备方法，由于对除去了dcpd低聚物的原料进行氢化，因此，在氢化工序中，能抑制催化剂活性下降，另外，还能避免因dcpd低聚物而导致的过滤器的堵塞，因此，能在工业上有利地制备适于作为增粘剂的二环戊二烯/乙烯基芳香族化合物系氢化石油树脂。具体实施方式对于本发明的二环戊二烯/乙烯基芳香族化合物系氢化石油树脂的制备方法（以下，称为“本发明制备方法”）而言，将使二环戊二烯类与乙烯基芳香族化合物反应而得到的反应物热聚合而得到热聚合反应物后，对其进行氢化，作为此时的热聚合反应物，将从上述热聚合反应物中除去了dcpd低聚物而得到的除去了低聚物的热聚合反应物作为氢化原料使用。（使二环戊二烯类与乙烯基芳香族化物反应而得到的反应物）作为本发明的制备方法中使用的二环戊二烯类，没有特别限制，只要是含有二环戊二烯的物质即可，例如，通常可使用40～100质量%的二环戊二烯、0～30质量%的环戊二烯与其他二烯类（甲基环戊二烯、异戊二烯、间戊二烯等）的共二聚物（以下，有时称为“c10+”）、包含0～40质量%的c5、c6石蜡和0～20质量%的c5、c6烯烃的高纯度二环戊二烯、未纯化的二环戊二烯馏分。另外，也可使用二环戊二烯与环戊二烯的混合物。这样的二环戊二烯类中，从通过后续的热聚合而得到的热聚合反应物的收量方面考虑，优选使用二环戊二烯、共二聚物等反应性成分的浓度高的物质，也可使用包含c5、c6石蜡等非反应性成分的廉价的未纯化二环戊二烯馏分。作为该包含c5、c6石蜡的未纯化二环戊二烯馏分，优选包含50～85质量%的二环戊二烯、和总计5～30质量%的c5和c6石蜡的未纯化二环戊二烯馏分，更优选包含60～80质量%的二环戊二烯、和总计10～25质量%的c5和c6石蜡的未纯化二环戊二烯馏分。需要说明的是，其余部分由未纯化二环戊二烯馏分中的其他成分（c5、c6烯烃及c10+等）组成。另外，二环戊二烯类与乙烯基芳香族化物的反应也可在不使用溶剂的情况下进行，但在使用石脑油等由热分解装置得到的未纯化二环戊二烯馏分的情况下，从由于操作而导致二环戊二烯浓度大幅变动方面考虑，为了将批次间的树脂品质保持均匀，可以向未纯化二环戊二烯馏分中添加溶剂来调节组成。这种情况下，溶剂是为了调节组成而使用的，因此，其使用量与作为聚合溶剂使用的以往的方法相比，可以是非常少的量，通常，相对于未纯化二环戊二烯馏分，为10质量%以下。作为这样的溶剂，可优选使用例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂；环己烷、二甲基环己烷、乙基环己烷等环烷烃系溶剂等。另外，作为本发明制备方法中使用的乙烯基芳香族化物，没有特别限制，例如优选下述式（1）表示的乙烯基芳香族化合物。[化1]前述式（1）中，r1表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或芳烷基，优选为氢原子。作为r1表示的烷基，优选碳数1～10的烷基，更优选碳数1～7的烷基。另外，烷基可以为直链状，也可以为支链状，可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基等。另外，作为环烷基，优选碳数3～7的环烷基，可举出例如环戊基、环己基、环庚基等。另外，作为芳基，可举出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等碳数6～12的芳基。另外，作为芳烷基，可举出苄基、苯乙基、萘基甲基等碳数7～20的芳烷基。作为本发明的制备方法中使用的乙烯基芳香族化合物的具体的例子，可举出苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯等，优选为苯乙烯。需要说明的是，乙烯基芳香族化合物中，可包含阻聚剂等稳定化剂。本发明的制备方法中的通过二环戊二烯类与乙烯基芳香族化合物的反应（以下，称为“预反应”）而得到的反应物将包含苯基降冰片烯衍生物。作为该苯基降冰片烯衍生物的具体例，可举出通过二环戊二烯类与前述式（1）表示的乙烯基芳香族化合物的反应而得到的下述式（2）表示的苯基降冰片烯衍生物。[化2]前述式（2）中，r1表示氢原子、烷基、环烷基、芳基或芳烷基，优选为氢原子。作为r1表示的烷基，优选碳数1～10的烷基，更优选碳数1～7的烷基。另外，烷基可以为直链状，也可以为支链状，可举出例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正庚基等。另外，作为环烷基，优选碳数3～7的环烷基，可举出例如环戊基、环己基、环庚基等。另外，作为芳基，可举出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等碳数6～12的芳基。另外，作为芳烷基，可举出苄基、苯乙基、萘基甲基等碳数7～20的芳烷基。另外，预反应中，生成苯基降冰片烯衍生物，以乙烯基芳香族化合物的均聚物为代表的聚合物的生成少是（优选实质上不生成聚合物）重要的，因此，预反应中的苯基降冰片烯衍生物的选择率优选为90%以上，更优选为95%以上，进一步优选为97%以上，特别优选为99%以上。通过以这样的高的苯基降冰片烯衍生物的选择率使乙烯基芳香族化合物与二环戊二烯类反应，从而即使在预反应结束时残留未反应的乙烯基芳香族化合物，在后续的热聚合中，也能抑制热聚合反应物的高分子量化・多分散化，因此，预反应中的乙烯基芳香族化合物的转化率不需要特别高，大致为50%以上即可。需要说明的是，乙烯基芳香族化合物的转化率及苯基降冰片烯衍生物的选择率可通过以下的式算出。另外，乙烯基芳香族化合物的残留量和苯基降冰片烯衍生物的生成量通常可通过气相色谱法求出。转化率（%）=[〔乙烯基芳香族化合物的装料量（摩尔）-乙烯基芳香族化合物的残留量（摩尔）〕/〔乙烯基芳香族化合物的装料量（摩尔）〕]×100选择率（%）=[〔苯基降冰片烯衍生物的生成量（摩尔）〕/〔乙烯基芳香族化合物的装料量（摩尔）-乙烯基芳香族化合物的残留量（摩尔）〕]×100。为了以这样的高的苯基降冰片烯衍生物的选择率使乙烯基芳香族化合物与二环戊二烯类反应，优选在170～190℃的温度范围内使乙烯基芳香族化合物与二环戊二烯类反应。通过使反应温度为170℃以上，从而二环戊二烯类充分热分解，反应变得容易进行，因此，苯基降冰片烯衍生物高效地生成。另外，通过使反应温度为190℃以下，能抑制基于苯基降冰片烯衍生物的反应的高分子量化、乙烯基芳香族化合物的均聚物等的生成，苯基降冰片烯衍生物的选择率提高。另外，从使反应体系内的乙烯基芳香族化合物为低浓度、抑制乙烯基芳香族化合物的均聚物的生成的观点考虑，预反应优选通过向已加热至上述温度范围的二环戊二烯类中滴加包含乙烯基芳香族化合物的液体（分次添加或连续添加）而进行。具体而言，优选预先向反应容器中装入规定量的二环戊二烯类，加热至上述反应温度后，在保持该温度的状态下，分次滴加或连续滴加包含乙烯基芳香族化合物的液体，使其进行反应。上述滴加的液体（以下，称为“滴加液”）可以仅包含乙烯基芳香族化合物，也可以包含乙烯基芳香族化合物和二环戊二烯类。另外，预先装入至反应容器中的二环戊二烯类和滴加液中使用的二环戊二烯类可以为相同组成，也可以为不同组成。预先装入至反应容器中的二环戊二烯类与滴加液的使用量的比率、滴加液包含二环戊二烯类时的滴加液中的二环戊二烯类与乙烯基芳香族化合物的使用量的比率可根据得到的反应物的芳香族含量的目标值适当设定，相对于在反应容器中的装料量100质量%，滴加液优选为20～150质量%的范围。若使滴加液的使用量为20质量%以上，则得到的反应物的芳香族含量成为足够量。另外，通过使滴加液的使用量为150质量%以下，滴加时的乙烯基芳香族化合物成为低浓度，而且，能抑制因反应热而导致的局部的温度上升，因此，能防止苯基降冰片烯衍生物的选择率的下降。另外，乙烯基芳香族化合物与被供给至反应体系的全二环戊二烯类之比（质量比）可根据得到的反应物的芳香族含量的目标值适当选择，通常为5/95～60/40，优选为10/90～50/50，更优选为15/85～40/60，特别优选为20/80～30/70。滴加所用的时间优选为1～4小时。通过使滴加时间为1小时以上，反应体系内的乙烯基芳香族化合物成为低浓度，而且能抑制因反应热而导致的急剧的温度上升，因此，能防止苯基降冰片烯衍生物的选择性的下降。由此，在后续的热聚合中，均聚物变得不易生成。另外，通过使滴加时间为4小时以下，环戊二烯类的均聚变得不易进行，在后续的热聚合中，高分子聚体变得不易形成。另外，滴加时，为了使反应容器内的温度保持均匀，并且，为了使乙烯基芳香族化合物的浓度不会局部升高，优选一边对反应体系内进行搅拌一边进行。（热聚合反应物）将在前述预反应中得到的包含苯基降冰片烯衍生物的反应物加热至240～300℃的温度，进行热聚合，由此，可得到热聚合反应物。聚合温度低于240℃时，聚合速度显著下降，另外，聚合温度高于300℃时，聚合速度显著上升。从这样的聚合速度的观点考虑，热聚合的聚合温度优选为250～280℃。需要说明的是，聚合时间优选为0.5～4小时，更优选为1～3小时。热聚合可在无溶剂下实施，可在将反应物保持在预反应中使用的反应容器中的状态下，加热至聚合温度而进行。另外，也可将通过预反应而得到的反应物转移至其他聚合容器中而进行热聚合。在将预反应中使用的反应容器中的反应物加热至聚合温度的情况下，作为升温速度，从防止通过热聚合而得到的热聚合反应物的高分子量化方面考虑，优选为1.5℃/分钟以上。（氢化原料）在本发明的制备方法中被氢化的原料是从热聚合反应物中除去dcpd低聚物而得到的产物（以下，也简称为“氢化原料”），作为从热聚合反应物中除去dcpd低聚物的方法，可举出例如将热聚合反应物中的析出物固液分离的方法、使热聚合反应物中的dcpd低聚物与吸附剂接触的方法等。可在从热聚合反应物中除去dcpd低聚物之前，将热聚合反应物中的未反应的单体成分及低分子量聚合物分离・除去。作为将单体成分等分离・除去的方法，没有特别限制，优选利用例如旋转蒸发器、闪蒸装置、薄膜蒸发器等将单体成分等分离・除去。另外，可在从热聚合反应物中除去dcpd低聚物之前，向热聚合反应物中添加溶剂而进行稀释，作为这样的溶剂，可优选使用例如苯、甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂；环己烷、二甲基环己烷、乙基环己烷等环烷烃系溶剂等。作为添加溶剂后的热聚合反应物的浓度，优选为50质量%（以下，简称为“%”）以下，更优选为20%以下。浓度为50%以上时，粘度高，变得不易将dcpd低聚物固液分离，因此，优选浓度、粘度低。然而，若浓度过低时，则不仅生产效率下降，而且在氢化反应中选择率下降，因此，热聚合反应物的浓度优选为15%左右。作为前述通过析出物的固液分离而除去dcpd低聚物的方法，优选将热聚合反应物冷却至10～40℃而将析出物固液分离的方法。热聚合反应物的温度高于40℃时，dcpd低聚物的一部分溶解，在固液分离后，dcpd低聚物析出，由此，结果导致除去效率下降。另一方面，热聚合反应物的温度低于10℃时，粘度升高，因此，导致除去效率下降。另外，作为上述固液分离的方法，没有特别限制，可举出例如将热聚合反应物静置而使dcpd低聚物自然沉降的方法、使用过滤装置、离心沉降分离装置、沉降装置等的方法等，可将这些方法组合。需要说明的是，作为过滤装置，可举出交叉流过滤装置、硅藻土过滤器装置，作为离心沉降分离装置，可举出分离板型离心沉降分离装置、倾析器（decanter）型离心沉降机，作为沉降装置，可举出连续浓缩器（thickener）。其中，作为不使用辅助材料而可高效地连续地进行处理的装置，优选分离板型离心沉降分离装置。作为前述使热聚合反应物与吸附剂接触而将dcpd低聚物除去的方法，优选将热聚合反应物加热至120℃左右，与吸附剂接触的方法。原因在于，dcpd低聚物完全溶解的温度为120℃以上，热聚合反应物的温度低于120℃时，dcpd低聚物不会完全溶解，吸附效率下降。作为使热聚合反应物中的dcpd低聚物与吸附剂接触的方法，没有特别限制，例如，优选使用分批式反应装置、固定床流通反应装置等流通式连续反应装置等。另外，作为吸附剂，没有特别限制，可举出例如活性白土、硅胶、二氧化硅・氧化铝、活性氧化铝、活性炭、沸石、硅藻土，这些中，优选活性氧化铝。另外，作为活性氧化铝，特别优选2～4mm粒子的球状活性氧化铝。需要说明的是，dcpd低聚物会导致氢化工序中的催化剂的活性下降，因此，优选尽量减少dcpd低聚物的量，因此，dcpd低聚物除去后的氢化原料的浊度越低越好。然而，为了降低氢化原料的浊度，必须降低dcpd低聚物的除去工序的效率，因此，考虑到与催化剂的活性下降的平衡，氢化原料的浊度在25℃下优选为12ntu以下。需要说明的是，在不将dcpd低聚物除去的情况下，添加溶剂后的热聚合反应物的浓度（树脂浓度）15%时的浊度为24ntu，浊度为12ntu以上时，不溶成分的残留量多，因此，在制备工序中，容易将泵堵塞，另外，氢化工序中的催化剂活性下降速度变大，因而不优选。（氢化工序）本发明制备方法中的氢化工序是在催化剂的存在下将氢化原料氢化的工序，由此，能得到二环戊二烯/乙烯基芳香族化合物系氢化石油树脂（以下，称为“氢化石油树脂”）。作为用于将氢化原料氢化的方法，没有特别限制，可使用分批式反应装置、流通式连续反应装置等。使用分批式反应装置的情况下，作为反应条件，温度通常为200～300℃，优选为200～270℃，反应压力通常为0～10mpag（g表示为表压，在下文中也同样），优选为1～7mpag，反应时间通常为0.5～8小时，优选为1～5小时。另外，使用流通式连续反应装置的情况下，通常，可使用固定床流通反应装置、优选基于液气并流的滴流型反应装置。作为反应条件，温度通常为100～300℃，优选为120～250℃，反应压力通常为0～10mpag，优选为1～5mpag，lhsv（液体空间速度）通常为2.0～12.0[h-1]，优选为5.0～12.0[h-1]。需要说明的是，对流通反应器的数目没有限制，也可以是基于2塔以上的分次氢化。关于氢化工序中使用的催化剂，可优选使用通常公知的催化剂、例如镍、钯、钴、铂、铑系等催化剂，优选为镍或钯系催化剂。从氢化后的石油树脂的色相方面考虑，更优选为钯系催化剂。作为催化剂的具体例，除了可举出以上述镍、钯、钴、铂、铑等为代表的过渡金属催化剂之外，还可举出将它们担载于任意的载体而得到的产物，其中，优选钯担载催化剂。作为载体，可举出氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、沸石、粘土矿物（蒙脱石等）、碳化硅等。另外，氢化工序中的反应可在溶剂的存在下进行。作为该溶剂，可举出例如环己烷、二甲基环己烷、乙基环己烷等环烷烃系溶剂等。根据需要，通过将未反应的单体成分、低分子量聚合物、溶剂等挥发成分从氢化工序中得到的氢化石油树脂中除去，能得到目标氢化石油树脂。作为将单体成分等分离・除去的方法，没有特别限制，例如可优选使用旋转蒸发器、闪蒸装置、薄膜蒸发器等。实施例以下，举出实施例进一步具体地说明本发明，但本发明不受它们的限制。需要说明的是，只要没有特别记载，实施例中，组成等是以质量为基准。得到的树脂的物性等利用以下的方法求出。（1）分子量测定对于分子量（重均分子量mw、数均分子量mn及z平均分子量mz）及分子量分布（mw/mn）而言，使用高速gpc装置（東ソー株式会社制，hlc-8320gpc），作为聚苯乙烯换算值求出〔洗脱液：四氢呋喃，柱：将東ソー株式会社制g4000hxl、g3000hxl、g2000hxl（2根）串联连接而使用，检测器：ri，标准试样：聚苯乙烯〕。（2）浊度测定对于浊度测定而言，使用hach制浊度计（2100n），利用钨灯光的90度散射光检测器、透射光检测器、前方散射光检测器进行测定。由福尔马肼标准液制成标准曲线，作为相对浊度，将样品换算为ntu单位的浊度。另外，作为测定样品的前处理，用8℃的冰箱冷却13小时以上，使dcpd低聚物充分析出，然后在25℃的恒温槽中保持1小时以上来测定浊度。（3）催化剂活性下降速度计算方法使用固定床流通式连续反应装置，在树脂浓度15质量%的原料、温度120℃、压力0.5mpa、钯系催化剂的条件下实施第1阶段的氢化反应。具体而言，每次通液，在反应装置的出口采取样品，用1h-nmr测定该样品的残留烯烃浓度，通过追踪相对于通液量的残留烯烃的浓度变化来计算催化剂活性下降速度。此时，对于样品的残留烯烃浓度而言，针对采取的样品，在180℃下进行蒸发，将溶剂除去，用氘代氯仿溶剂调节至10质量%，然后，测定1h-nmr，以面积%计算烯烃部分的氢所对应的峰。接着，将每单位体积催化剂的树脂通液量[t-树脂/m3-催化剂]作为横轴，将用1h-nmr测定的烯烃所对应的峰的浓度[1h-nmr面积%]（残留烯烃浓度）作为纵轴，算出此时的斜率，作为催化剂活性下降速度[d（1h-nmr面积%）/d（t-树脂/m3-催化剂）]。此处，每次通液而引起催化剂的活性下降时，烯烃未被氢化而残留，因此，残留烯烃的值上升，数值越大表示催化剂越容易劣化。可知数值的增加量越大，催化剂的劣化速度越快。实施例1：氢化石油树脂的制备例（1）＜基于自然沉降的固液分离＞（预反应及热聚合）向内容积10l的带有搅拌机的高压釜中，装入二环戊二烯馏分（浓度：71质量%）3600g，用氮气将反应体系内置换。然后，一边以500rpm进行搅拌，一边以4℃/分钟的速度升温至180℃。在保持于180℃的状态下，经2小时滴加苯乙烯1014g与上述二环戊二烯馏分986g的混合液。滴加结束后，以1.8℃/分钟的速度升温至260℃。然后，接着在260℃下加热92分钟，进行热聚合反应。由此，得到热聚合反应物。此时，树脂的分子量为mz=1850，mw/mn=2.26。使用旋转蒸发器，在230℃温度下、氮气气流下对热聚合反应物进行10分钟处理，将未反应单体除去。接着，在温度为230℃、压力为6.7kpaa（a表示绝对压力，在下文中也同样）的条件下进行15分钟处理，将一部分低分子量体除去。（基于自然沉降固液分离的dcpd低聚物的除去）向上述热聚合反应物中添加二甲基环己烷（以下，称为“dmch”），稀释为浓度15.0质量%。将该经稀释的溶液冷却至25℃的温度，使dcpd低聚物析出，进而静置一夜，由此，使dcpd低聚物自然沉降，将上清部分分离回收，作为氢化原料。该氢化原料的25℃下的浊度为0.56ntu。（氢化工序）使用上述氢化原料，进行使用了钯系催化剂的2段连续氢化，得到氢化石油树脂。即，向添加有钯担载氧化铝催化剂的固定床流通反应装置（气液并流、下降流型）通液，在温度为120℃、氢压力为0.5mpag、lhsv为17[h-1]的条件下进行氢化反应。进而使用同样的固定床流通反应装置，在温度为170℃、氢压力为0.5mpag、lhsv为17[h-1]的条件下进行氢化反应。氢化反应后，将该反应液取出，使用旋转蒸发器，在温度180℃、氮气气流下进行20分钟处理，将溶剂除去。接着，在温度为180℃、压力为6.7kpaa的条件下进行10分钟处理，将一部分低分子量体除去。（催化剂活性下降速度）第1阶段的氢化工序中，树脂通液量为22.7[t-树脂/m3-催化剂]时的残留烯烃浓度为3.84[1h-nmr面积%]，算出树脂通液量为192.5[t-树脂/m3-催化剂]时的残留烯烃浓度为4.06[1h-nmr面积%]。由它们推算出催化剂活性下降速度为0.0012[（1h-nmr面积%）/（t-树脂/m3-催化剂）]。将结果示于后述表1。比较例1：氢化石油树脂的制备例（2）除了不除去dcpd低聚物之外，利用与实施例1同样的方法，制备氢化石油树脂。需要说明的是，热聚合反应物的浊度为24.0ntu。（催化剂活性下降速度）在与实施例1的第1阶段氢化工序对应的工序中，树脂通液量为21.5[t-树脂/m3-催化剂]时的残留烯烃浓度为2.63[1h-nmr面积%]，算出树脂通液量为118.7[t-树脂/m3-催化剂]时的残留烯烃浓度为2.88[1h-nmr面积%]。由它们推算出催化剂活性下降速度为0.0026[（1h-nmr面积%）/（t-树脂/m3-催化剂）]。将结果示于后述表1。实施例2：氢化石油树脂的制备例（3）＜基于离心沉降的固液分离＞作为将dcpd低聚物除去的方法，进行以下的基于离心沉降的固液分离，除此之外，利用与实施例1同样的方法，制备氢化石油树脂。（基于离心沉降固液分离的dcpd低聚物的除去）向热聚合反应物中添加dmch，将已稀释成浓度15.0质量%的溶液冷却至温度25℃，使dcpd低聚物析出，以600g/min的流速，用离心沉降分离装置（分离板型离心分离机；ads-250ms（转速10000rpm），斎藤离心机工业公司制）进行固液分离。将此时得到的澄清液回收，作为氢化原料。25℃下的氢化原料的浊度为10.0ntu。（催化剂活性下降速度）在与实施例1的第1阶段的氢化工序对应的工序中，树脂通液量为22.7[t-树脂/m3-催化剂]时的残留烯烃浓度为3.76[1h-nmr面积%]，算出树脂通液量为281.7[t-树脂/m3-催化剂]时的残留烯烃浓度为4.18[1h-nmr面积%]。由它们推算出催化剂活性下降速度为0.0015[（1h-nmr面积%）/（t-树脂/m3-催化剂）]。将结果示于后述表1。实施例3：氢化石油树脂的制备例（4）＜基于过滤的固液分离＞作为将dcpd低聚物除去的方法，进行以下的过滤固液分离，除此之外，利用与实施例1同样的方法，制备氢化石油树脂。（基于过滤固液分离的dcpd低聚物的除去）向热聚合反应物中添加dmch，将已稀释成浓度15.0质量%的溶液冷却至温度25℃，使dcpd低聚物析出。在其中混合干燥的硅藻土助剂，涂布于360目金属丝网，使稀释的溶液通过，将dcpd低聚物过滤分离。将此时得到的滤液回收，作为氢化原料。25℃下的氢化原料的浊度为0.97ntu。将结果示于后述表1。实施例4：氢化石油树脂的制备例（5）＜吸附＞作为将dcpd低聚物除去的方法，使用吸附剂，除此之外，利用与实施例1同样的方法，制备氢化石油树脂。（基于吸附的dcpd低聚物的除去）向热聚合反应物中添加dmch，使用固定床流通反应装置以2.0[h-1]的lhsv将已稀释成浓度15.0质量%的溶液向2～4mm粒子的球状活性氧化铝（住化アルケム株式会社制，khd-24）通液。此时的吸附塔内的温度为120℃，压力为0.5mpa。将得到的通液后吸附液回收，作为氢化原料。25℃下的氢化原料的浊度为7.4ntu。将结果示于后述表1。[表1]实施例1比较例1实施例2实施例3实施例4dcpd低聚物除去方法自然沉降固液分离无离心沉降固液分离过滤固液分离吸附氢化原料的25℃下的浊度（ntu）0.5624.0（热聚合反应物）10.00.977.4催化剂活性下降速度（1h-nmr面积%）/（t-树脂/m3-催化剂）0.00120.00260.0015--根据实施例1的结果，确认了dcpd低聚物的除去充分的情况下，氢化原料的浊度极低，氢化工序中的催化剂活性下降速度小，可进行高效的氢化石油树脂的制备。另外，根据比较例1的结果判断，在不将dcpd低聚物除去的情况下，热聚合反应物的浊度极高，为24.0ntu，氢化工序中的催化剂活性下降速度大，容易引起催化剂活性下降，不能进行高效的制备。根据实施例2的结果，确认了即使氢化原料的浊度比实施例1稍高，氢化工序中的催化剂活性下降速度也与实施例1大致相等。另外，根据实施例3和实施例4的结果，确认了基于过滤固液分离、吸附剂的除去dcpd低聚物的方法也是有效的手段。进而查明，在使用实施例1～实施例4中得到的氢化原料的情况下，能避免过滤器的堵塞。产业上的可利用性根据本发明方法，通过从将二环戊二烯类与乙烯基芳香族化合物的反应物热聚合而得到的热聚合反应物中除去dcpd低聚物，从而在后续的制备工序中，不会发生过滤器的堵塞，另外，在氢化工序中，还能抑制催化剂活性下降。因此，本发明作为在工业上有利地制备具有适于作为增粘剂的物性的二环戊二烯/乙烯基芳香族化合物系氢化石油树脂的方法是有用的。当前第1页12