本发明涉及3-环己基丙酸，尤其是涉及一种3-环己基丙酸的合成方法。
背景技术：
3-环己基丙酸(3-cyclohexanepropionicacid.)是一种合成菠萝酯香气的香料前体，大多用于合成3-环己基丙酸烯丙酯等香料产品。3-环己基丙酸烯丙酯，又称为菠萝酯，可用于食用香料以及日用品的调香中。
所述3-环己基丙酸的结构式为：
从肉桂醛直接合成3-环己基丙酸的方法，目前还没有文献报道。目前已有的相关文献有如下几篇：
文献1：汪敦佳等.催化氧化肉桂醛制备肉桂酸.石油化工，2002，31(11)，采用肉桂醛氧化法，氧气为供氧剂，银碳为催化剂，得到的反应液经过酸化、脱色、结晶、干燥等后处理，得到肉桂酸固体，最好得率为93.5％。
文献2：中国专利cn1919822a，一种肉桂醛氧化合成肉桂酸的新方法。用银铜碳为催化剂，用空气氧化肉桂醛，得到反应液。再经过酸化、脱色、结晶、干燥等处理，得到肉桂酸固体。最好得率达到95.8％。
文献3：中国专利cn1587250a，一种环己基丙酸烯丙酯的合成方法，用环己醇与丙烯酸酯，先合成1-氧代-螺环[4,5]-2-癸酮。再进一步在负载催化剂的作用下，将1-氧代-螺环[4,5]-2-癸酮进行催化加氢，得到环己基丙酸。其氢化反应温度350℃，压力10mpa，气相固定床反应，得率75％。环己基丙酸再与烯丙醇反应得到环己基丙酸烯丙酯。
文献4：中国专利cn101638360a，环己基丙酸的制备方法。用水合肼、相转移催化剂、溶剂和强碱加热回流，滴加2-(-β)腈乙基环己酮。再回流分出水分，加强酸得到产物。得率83.3％。该法用到2-(-β)腈乙基环己酮，这是很难合成的化合物，成本高。
如上文献1、2为合成肉桂酸，文献3、4有合成得到环己基丙酸。但合成条件比较苛刻，原料不容易得到，成本高。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供合成条件温和、原料便宜、工艺简单优化的一种3-环己基丙酸的合成方法。
本发明包括以下步骤：
1)在碱性溶液中，加入银碳催化剂，再加入肉桂醛，氧化反应后，过滤出银碳催化剂，滤液为肉桂酸盐混合溶液；
在步骤1)中，所述碱性溶液可采用氢氧化钠溶液或氢氧化钾溶液等，碱性溶液的质量百分比浓度可为3％～6％，氢氧化钠或氢氧化钾与肉桂醛的质量比可为(0.3～0.6)∶1；银碳催化剂与肉桂醛的质量比可为(0.1～0.3)∶1；所述银碳催化剂可采用含银70％和含活性炭30％的银碳催化剂；加入银碳催化剂后最好通入氧气或空气，所述氧气可采用工业钢瓶装氧气，氧气的通入量可为1～2l/min；空气可采用压缩空气；所述加入肉桂醛的时间可为0.5～1.5h；所述氧化反应的温度可为30～60℃，氧化反应的时间可为2～3h，优选氧化反应的温度可为30～50℃，氧化反应的时间可为0.5～2h。
2)将肉桂酸盐混合溶液转移到氢化反应釜中，在釕碳催化剂催化下，通入氢气、加热进行氢化反应后，过滤出釕碳催化剂，滤液用酸酸化至ph＝2～3，静置分层后，得到3-环己基丙酸。
在步骤2)中，所述釕碳催化剂可采用按质量百分比含金属釕3％～5％，其他为活性炭的釕碳催化剂；所述釕碳催化剂的加入量按质量百分比可为肉桂酸盐混合溶液的0.3％～0.5％；氢化反应的温度可为70～140℃，氢化反应的压力可为0.1～3.5mpa，氢化反应的时间可为2～8h；优选氢化反应的温度为120～140℃，氢化反应的压力为0.5～3mpa，时间为2～6h；所述酸可采用质量百分浓度为50％的硫酸或质量百分浓度为20％的盐酸等；所述分层后最好用无水硫酸钠干燥。
本发明用肉桂醛氧化反应液，没有经过后处理，直接用于氢化反应，得到3-环己基丙酸，总得率可为90％以上。
以下给出合成路线：
第1步氧化反应：
第2步氢化反应：
本发明将氧化反应后得到的反应液，不需要经过酸化、洗涤、脱色、提纯等处理，而是直接利用氧化反应液，通过加氢技术实现3-环己基丙酸的合成新工艺方法，明显节省3-环己基丙酸的合成成本。
具体实施方式
以下实施例将对本发明作进一步的说明。
实施例1
在250ml的四口瓶中，加入6g工业氢氧化钠和160g水，搅拌溶解。再加入2g银碳催化剂。水浴加热，在40℃下，通入氧气，通气量1.5l/min，同时开始滴加肉桂醛15g，1h滴完，再搅拌反应1h。用气相色谱检测，肉桂醛完全转化，停止反应，过滤出银碳催化剂，得到约180g的氧化反应液。
上述氧化反应液转入250ml的加氢釜中，再加入3％～5％釕碳催化剂0.8g，置换空气后，通入氢气到压力2mpa，加热至125℃，不断补加氢气，直到反应不再消耗氢气为止，约4h，反应结束，降温后，过滤出釕碳催化剂，得到的加氢液用50％硫酸酸化至ph＝2～3，静置分层，得到有机层，用无水硫酸钠干燥后得到16.6g的3-环己基丙酸产物。gc96.5％，总得率90％。
实施例2
与实施例1类似，其区别在于，氧化反应用空气代替氧气，空气通气量为2.5l/min，其他条件相同，最后得到16g的3-环己基丙酸。gc96％，总的率86.8％。
实施例3
在1000ml的四口瓶中投入24g的氢氧化钠和600g水，搅拌溶解后，加入6g银碳催化剂，在40℃下，通入氧气，氧气通气量为2l/min。同时滴加60g的肉桂醛，1.5h滴完，再反应1h。肉桂醛完全转化。过滤出银碳催化剂，得到约680g的氧化反应液。
上述氧化反应液转入1l的加氢反应釜中，加入3％～5％的釕碳催化剂3.2g，置换空气后，通入氢气至2mpa，再加热至125℃,不断补加氢气，直到反应不再消耗氢气为止，约5h，反应结束。降温后，过滤出釕碳催化剂，得到的加氢液用50％硫酸酸化至ph＝2～3。静置分层，得到有机层，用无水硫酸钠干燥后得到67.5g的3-环己基丙酸最终新产品。gc97.5％，总得率92.5％。
3-环己基丙酸产品经质谱和核磁共振检测，结果和化学结构完全一致。esi-ms(esquire3000plus仪器)，m/z：155.3[m–h]-。1h-nmr(bruker400mhz，cdcl3):9.74(1h，br.,-cooh)，2.34(2h,t,j＝6.2hz,-ch2cooh),1.60～1.71(5h,m),1.52(2h,m),1.10～1.30(4h,m),0.85(2h,m)。