本发明涉及植物油加工
技术领域：
，具体涉及一种植物油中特丁基对苯二酚的脱除方法。
背景技术：
：为了延长植物油的保质期，在采购油品、生产油品、储存油品中通常会添加抗氧化剂，其中特丁基对苯二酚(tbhq)是比较常见的。按中国食品添加剂使用卫生标准gb2760-1996(04.007)规定，tbhq适用于动植物脂肪和富脂食品，特别适用于植物油中，是色拉油、调和油、高烹油首选的抗氧化剂。它具有高效、抑菌、经济等特点，广泛应用于油脂、食品、医药和饲料，是新一代的油脂抗氧化剂。中华人民共和国食品添加剂使用卫生标准gb2760(0.4.007)规定，tbhq可用于食用油脂、油炸食品、干鱼制品、饼干、方便面、速煮米、干果罐头、腌制肉制品等。最大使用量为0.2g/kg，一般建议使用量为油脂总量的0.01-0.02％。但如果人类长期大量食用tbhq，有导致畸形、癌症的危险，因此需要严格控制tbhq的添加量。通常植物油的沸点在200℃以上，花生油、菜籽油的沸点为335℃，而特丁基对苯二酚的沸点为295℃，因此常规蒸馏方式不适用于植物油中特丁基对苯二酚的分离。技术实现要素：本发明所要解决的技术问题在于提供一种植物油中特丁基对苯二酚的脱除方法，该方法操作简单，重复性好，能够高效脱除植物油中所含特丁基对苯二酚。本发明所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现：植物油中特丁基对苯二酚的脱除方法，采用真空脱嗅装置，将含有特丁基对苯二酚的植物油于230-260℃下进行真空脱嗅，控制真空度，经冷却装置收集脱除物。所述植物油为沸点低于230℃的植物油。所述真空度控制在-0.8～-0.1mpa。所述真空脱嗅的终点是完全脱除植物油中的特丁基对苯二酚或使植物油中特丁基对苯二酚的含量控制在0.02％以内。真空脱嗅装置在脱除特丁基对苯二酚后需要将植物油转出，而真空脱嗅装置内壁会残留一定量的植物油，为了避免残留的植物油在下批植物油脱除特丁基对苯二酚时因反复被高温加热而影响植物油的品质，因此需要对真空脱嗅装置内残留的植物油进行清洗。而现有清洗剂虽然能高效除去植物油，但同时为了避免清洗剂在真空脱嗅装置内的残留需要使用大量清水进行冲洗，从而增加了清水用量和废水处理量，不利于环境的保护。针对这一问题，本发明进一步制备了一种用于植物油中特丁基对苯二酚脱除后真空脱嗅装置清洗剂。所述真空脱嗅装置在特丁基对苯二酚脱除后需要采用清洗剂清洗除去内壁残留的植物油。所述清洗剂由蔗糖硬脂酸酯-焦谷氨酸酯化物加水制成，蔗糖硬脂酸酯-焦谷氨酸酯化物与水的质量比为1-5:95-99。所述蔗糖硬脂酸酯-焦谷氨酸酯化物由蔗糖硬脂酸酯与l-焦谷氨酸经酯化反应制成，其具体制备方法为：向250ml无水乙醇中加入6g蔗糖硬脂酸酯和4gl-焦谷氨酸，加热至回流状态后保温搅拌溶解完全，再滴加1ml浓硫酸，并维持在回流状态下进行酯化反应，3h后停止反应，经减压浓缩回收乙醇，浓缩剩余物加50ml水后析出固体，过滤，滤渣送入70-80℃烘箱中烘干至恒重，最后经粉碎机粉碎后过100目筛，即得蔗糖硬脂酸酯-焦谷氨酸酯化物。蔗糖硬脂酸酯属于常规乳化剂，但其微溶于水，因此在作为清洗剂使用时虽然能清除油脂，但其自身难以在少量清水冲洗下被除去；并且在以水作为清洗剂稀释剂时，蔗糖硬脂酸酯对油脂的清除能力较弱(需用大量水才能溶解蔗糖硬脂酸酯)，要保证油脂清除率需要以有机溶剂作为清洗剂稀释剂，但有机溶剂的使用又存在挥发性和污染性问题。本发明通过蔗糖硬脂酸酯与l-焦谷氨酸的酯化反应使得所制蔗糖硬脂酸酯-焦谷氨酸酯化物易溶于水，并且显著提高了对油脂的清除能力。本发明的有益效果是：(1)本发明借用真空脱嗅装置通过所述脱除方法使特丁基对苯二酚转化为特丁基对苯醌并从植物油中脱除，从而将植物油中所含特丁基对苯二酚高效脱除，避免特丁基对苯二酚的过量添加影响植物油的食用安全性。(2)本发明通过所述清洗剂的使用高效除去残留在真空脱嗅装置内壁的植物油，以避免残留的植物油在下批植物油脱除特丁基对苯二酚时因反复被高温加热而影响植物油的品质；同时，所述清洗剂本身能被清水轻易冲洗掉，大大减少了清洗剂冲洗用清水用量和清洗废水产生量，从而利于环境的保护。具体实施方式：为了使本发明实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。实施例1采用真空脱嗅装置，将10l含有特丁基对苯二酚的菜籽油于260℃下进行真空脱嗅，控制真空度在-0.8mpa，时间30min，经冷却装置收集脱除物。经上述脱除处理后的菜籽油中未检测到特丁基对苯二酚。实施例2采用真空脱嗅装置，将10l含有特丁基对苯二酚的花生油于230℃下进行真空脱嗅，控制真空度在-0.5mpa，时间30min，经冷却装置收集脱除物。经上述脱除处理后的花生油中未检测到特丁基对苯二酚。实施例3采用真空脱嗅装置，将10l含有特丁基对苯二酚的花生油于230℃下进行真空脱嗅，控制真空度在-0.5mpa，时间15min，经冷却装置收集脱除物。经上述脱除处理后的花生油中检测到特丁基对苯二酚的含量为0.014％。实施例4采用真空脱嗅装置，将10l含有特丁基对苯二酚的花生油于230℃下进行真空脱嗅，控制真空度在-0.5mpa，时间30min，经冷却装置收集脱除物。经上述脱除处理后的花生油中未检测到特丁基对苯二酚。真空脱嗅装置在特丁基对苯二酚脱除后需要采用清洗剂清洗除去内壁残留的花生油，清洗剂温度25℃，清洗剂用量1l，搅拌10min后再用1l清水搅拌10min。清洗剂由蔗糖硬脂酸酯-焦谷氨酸酯化物加水制成，蔗糖硬脂酸酯-焦谷氨酸酯化物与水的质量比为5:95。蔗糖硬脂酸酯-焦谷氨酸酯化物的制备：向250ml无水乙醇中加入6g蔗糖硬脂酸酯和4gl-焦谷氨酸，加热至回流状态后保温搅拌溶解完全，再滴加1ml浓硫酸，并维持在回流状态下进行酯化反应，3h后停止反应，经减压浓缩回收乙醇，浓缩剩余物加50ml水后析出固体，过滤，滤渣送入70-80℃烘箱中烘干至恒重，最后经粉碎机粉碎后过100目筛，即得蔗糖硬脂酸酯-焦谷氨酸酯化物。对照例1以实施例4为对照，设置清洗剂用等量蔗糖硬脂酸酯和l-焦谷氨酸的混合物(蔗糖硬脂酸酯和l-焦谷氨酸的质量比为3:2)替代蔗糖硬脂酸酯-焦谷氨酸酯化物的对照例1，其余操作完全相同。对照例2以实施例4为对照，设置清洗剂用等量蔗糖硬脂酸酯替代蔗糖硬脂酸酯-焦谷氨酸酯化物的对照例2，其余操作完全相同。实施例5分别利用实施例4、对照例1、对照例2对同批花生油进行特丁基对苯二酚的脱除，再利用等量清洗剂以及相同清洗操作来清洗真空脱嗅装置，测定经清洗后的真空脱嗅装置内花生油的残留量和经清水冲洗后的真空脱嗅装置内清洗剂的残留量，平行试验3次，并根据测得的数据计算经清洗后的真空脱嗅装置内花生油的残留率和经清水冲洗后的真空脱嗅装置内清洗剂的残留率，如表1所示。花生油的残留率＝(花生油残留量/花生油总量)×100％，清洗剂的残留率＝(清洗剂残留量/清洗剂总量)×100％。表1清洗剂对真空脱嗅装置的清洗效果测定项目实施例4对照例1对照例2花生油的残留率0.032％0.389％0.405％清洗剂的残留率0.027％0.464％0.481％由表1可知，实施例4通过所制蔗糖硬脂酸酯-焦谷氨酸酯化物的使用取得了降低花生油残留率和清洗剂残留率的技术效果。以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。当前第1页12