一种非芳香胺类高激子利用率小分子材料及应用的制作方法

本发明属于有机光电材料领域，具体涉及一种非芳香胺类高激子利用率小分子材料及应用。

背景技术：

有机发光二极管(oled)器件由于其自发光、广色域、广视角、低能耗等特性，在平板显示和固体光源领域表现出巨大的应用前景。相对于聚合物材料，小分子材料由于其合成提纯简单、分子量确定、结构稳定等优势，更有利于提高有机光电器件的效率，并具有更加简单的器件制备工艺，从而实现有机发光二极管的商业化应用。热活化延迟荧光(tadf)材料由于本征的小单三线态能隙(δest)，在电致发光中其高效的反向系间窜越(risc)过程保证其能高效利用传统荧光材料无法利用的高浓度三线态激子，从而实现接近100％的高内量子效率(iqe)。与此同时，与利用重金属原子的磷光材料相比，纯有机热活化延迟荧光有机发光二极管(tadf-oled)已经实现了与磷光有机发光二极管(ph-oled)相似的高效率，使得该类材料表现出相当的应用前景。

给受体体系由于具有较小的单三线态分裂能，有利于实现快速的反向系间窜越，同时具有较好的载流子平衡能力，有利于在器件应用中实现有效的双极传输和良好的载流子平衡，成为tadf材料设计的主流方案。然而，目前已报道的高效给受体tadf体系均是基于芳香胺类给体化合物或者含有芳香胺单元的激基复合物体系。而基于单分子非芳香胺类的高激子利用率有机发光体系至今未有报道。涉及到更有利于实现高效稳定器件的非掺杂高激子利用率体系更是空缺。

技术实现要素：

针对以上现有技术存在的缺点和不足之处，本发明的首要目的在于提供一种非芳香胺类高激子利用率小分子材料。

本发明的另一目的在于提供上述非芳香胺类高激子利用率小分子材料在有机光电器件中的应用。

本发明目的通过以下技术方案实现：

一种非芳香胺类高激子利用率小分子材料，具有如下式(i)所示的结构通式：

式(i)中r¹、r²和r³中至少一个选自如下d1～d4中的任意一种给体取代基，其余为苯基；

式中，r⁴、r⁵和r⁶各自独立的选自s或o。

优选地，所述非芳香胺类给受体型小分子材料具有如下(1)～(60)中任一项所示的结构式：

上述非芳香胺类高激子利用率小分子材料可通过suzuki偶联反应制备得到。

上述非芳香胺类高激子利用率小分子材料在有机光电器件中的应用。

优选地，所述非芳香胺类高激子利用率小分子材料作为发光层在有机光电器件中的应用；所述有机光电器件包括透明基板，以及形成在基板上的透明阳极层，若干个有机发光层单元和阴极层，所述有机发光层单元包括空穴注入层、空穴传输层、一个或多个发光层和电子传输层，其中发光层包含单一的或作为混合组分的非芳香胺类高激子利用率小分子材料。

本发明的非芳香胺类高激子利用率小分子材料具有如下优点及有益效果：

(1)本发明基于硫氧杂蒽、二苯并噻吩、二苯并呋喃衍生物为给体和三苯基嘧啶衍生物为受体取代的不含传统芳香胺单元的小分子材料结构简单、分子量确定、易于提纯、电化学稳定且易于研究其构效关系；可通过真空蒸镀或旋涂形成有机薄膜，并应用在包括有机发光二极管等等有机光电器件中。

(2)本发明非芳香胺类高激子利用率小分子材料用于有机发光器件发光层，相较于传统荧光材料25％的激子利用率，体现出大幅提高的激子利用率(>80％)，并且部分呈现出热活化延迟荧光的性质。

(3)本发明非芳香胺类高激子利用率小分子材料可通过改变硫氧原子的含量和与之偶联的受体单元的键接位置，对材料的光色和效率实现有效地调控，并满足有机光电器件的需要。

附图说明

图1是实施例1中所得结构1的非芳香胺类高激子利用率小分子材料在溶液下的吸收、荧光发射和磷光发射光谱图。

图2是实施例5中所得结构5的非芳香胺类高激子利用率小分子材料在粉末状态下的荧光发射和磷光发射光谱图。

图3是实施例中所得结构1和结构5的非芳香胺类高激子利用率小分子材料的循环伏安图。

图4是实施例1中所得结构1的非芳香胺类高激子利用率小分子材料的热重分析和差示扫描量热法(内嵌图)曲线图。

图5是实施例1中所得结构1的非芳香胺类高激子利用率小分子材料的非掺杂薄膜条件下的瞬态寿命测试图。

图6是实施例5中所得结构5的非芳香胺类高激子利用率小分子材料的非掺杂薄膜条件下的瞬态寿命测试图；

图7是实施例61中基于结构1和结构7的非芳香胺类高激子利用率小分子材料所得发光器件的电流密度-电压-亮度图。

图8是实施例61中基于结构1和结构7的非芳香胺类高激子利用率小分子材料所得发光器件的电致发光光谱图.

图9是实施例61中基于结构5和结构7的非芳香胺类高激子利用率小分子材料所得发光器件的电流密度-电压-亮度图。

图10是实施例61中基于结构5和结构7的非芳香胺类高激子利用率小分子材料所得发光器件的电致发光光谱图。

具体实施方式

下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。

实施例1

本实施例结构1的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：将噻蒽-1-硼酸(3.84mmol,1.00g)，2-氯-4,6-二苯基嘧啶(4.22mmol,1.13g)，磷酸钾(19.20mmol,4.07g)，三环己基膦(0.31mmol,86mg)，pd2(dba)3(0.192mmol,176mg)，1,4-二氧六环100ml依次加入反应器中，通氮气15min后，在110℃下加热反应18h。反应结束后，待体系恢复到室温，用二氯甲烷和饱和食盐水萃取，回收有机相，减压蒸馏除去溶剂。粗产物通过柱层析分离纯化，洗脱剂为石油醚/二氯甲烷5:1，得到结构1产物，产率为67％。结构1分子式：c28h18n2s2；分子量：m/z:446.59；元素分析结果为：c,75.31；h,4.06；n,6.27；s,14.36。

本实施例所得结构1的非芳香胺类高激子利用率小分子材料在溶液下的吸收、荧光发射和磷光发射光谱图如图1所示；循环伏安图如图3所示；热重分析和差示扫描量热法(内嵌图)测试曲线如图4所示；非掺杂薄膜条件下的瞬态寿命测试图如图5所示。

实施例2

本实施例结构2的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩噁噻-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构2产物，产率为67％。结构2分子式：c28h18n2os；分子量：m/z:430.53；元素分析结果为：c,78.12；h,4.21；n,6.51；o,3.72；s,7.45。

实施例3

本实施例结构3的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩噁噻-1-硼酸，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构3产物，产率为67％。结构3分子式：c28h18n2os；分子量：m/z:430.53；元素分析结果为：c,78.12；h,4.21；n,6.51；o,3.72；s,7.45。

实施例4

本实施例结构4的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二噁英-1-硼酸，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构4产物，产率为67％。结构4分子式：c28h18n2o2；分子量：m/z:414.46；元素分析结果为：c,81.14；h,4.38；n,6.76；o,7.72。

实施例5

本实施例结构5的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构1相比，不同之处在于将2-氯-4,6-二苯基嘧啶换成等当量的4-氯-2,6-二苯基嘧啶，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构5产物，产率为67％。结构5分子式：c28h18n2s2；分子量：m/z:446.59；元素分析结果为：c,75.31；h,4.06；n,6.27；s,14.36。

本实施例所得结构5的非芳香胺类高激子利用率小分子材料在粉末状态下的荧光发射和磷光发射光谱图如图2所示；循环伏安图如图3所示；非掺杂薄膜条件下的瞬态寿命测试图如图6所示。

实施例6

本实施例结构6的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构5相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构5。最终得到结构6产物，产率为67％。结构6分子式：c28h18n2os；分子量：m/z:430.53；元素分析结果为：c,78.12；h,4.21；n,6.51；o,3.72；s,7.45。

实施例7

本实施例结构7的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构5相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-1-硼酸，其他原料和步骤均同于结构5。最终得到结构7产物，产率为67％。结构7分子式：c28h18n2os；分子量：m/z:430.53；元素分析结果为：c,78.12；h,4.21；n,6.51；o,3.72；s,7.45。

实施例8

本实施例结构8的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构5相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二噁英-1-硼酸，其他原料和步骤均同于结构5。最终得到结构8产物，产率为67％。结构8分子式：c28h18n2o2；分子量：m/z:414.46；元素分析结果为：c,81.14；h,4.38；n,6.76；o,7.72。

实施例9

本实施例结构9的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的噻蒽-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构9产物，产率为67％。结构9分子式：c28h18n2s2；分子量：m/z:446.59；元素分析结果为：c,75.31；h,4.06；n,6.27；s,14.36。

实施例10

本实施例结构10的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩噁噻-3-硼酸，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构10产物，产率为67％。结构10分子式：c28h18n2os；分子量：m/z:430.53；元素分析结果为：c,78.12；h,4.21；n,6.51；o,3.72；s,7.45。

实施例11

本实施例结构11的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩噁噻-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构11产物，产率为67％。结构11分子式：c28h18n2os；分子量：m/z:430.53；元素分析结果为：c,78.12；h,4.21；n,6.51；o,3.72；s,7.45。

实施例12

本实施例结构12的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二噁英-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构12产物，产率为67％。结构12分子式：c28h18n2o2；分子量：m/z:414.46；元素分析结果为：c,81.14；h,4.38；n,6.76；o,7.72。

实施例13

本实施例结构13的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构5相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的噻蒽-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构5。最终得到结构13产物，产率为67％。结构13分子式：c28h18n2s2；分子量：m/z:446.59；元素分析结果为：c,75.31；h,4.06；n,6.27；s,14.36。

实施例14

本实施例结构14的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构13相比，不同之处在于将噻蒽-2-硼酸换成等当量的吩恶噻-3-硼酸，其他原料和步骤均同于结构13。最终得到结构14产物，产率为67％。结构14分子式：c28h18n2os；分子量：m/z:430.53；元素分析结果为：c,78.12；h,4.21；n,6.51；o,3.72；s,7.45。

实施例15

本实施例结构15的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构13相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构13。最终得到结构15产物，产率为67％。结构15分子式：c28h18n2os；分子量：m/z:430.53；元素分析结果为：c,78.12；h,4.21；n,6.51；o,3.72；s,7.45。

实施例16

本实施例结构16的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构13相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二噁英-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构13。最终得到结构16产物，产率为67％。结构16分子式：c28h18n2o2；分子量：m/z:414.46；元素分析结果为：c,81.14；h,4.38；n,6.76；o,7.72。

实施例17

本实施例结构17的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并噻吩-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构17产物，产率为73％。结构17分子式：c28h18n2s；分子量：m/z:414.53；元素分析结果为：c,81.13；h,4.38；n,6.76；s,7.73。

实施例18

本实施例结构18的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并呋喃-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构18产物，产率为61％。结构18分子式：c28h18n2o；分子量：m/z:398.47；元素分析结果为：c,84.40；h,4.55；n,7.03；o,4.02。

实施例19

本实施例结构19的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并噻吩-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构19产物，产率为73％。结构19分子式：c28h18n2s；分子量：m/z:414.53；元素分析结果为：c,81.13；h,4.38；n,6.76；s,7.73。

实施例20

本实施例结构20的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构1相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并呋喃-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构1。最终得到结构20产物，产率为61％。结构20分子式：c28h18n2o；分子量：m/z:398.47；元素分析结果为：c,84.40；h,4.55；n,7.03；o,4.02。

实施例21

本实施例结构21的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构17相比，不同之处在于将2-氯-4,6-二苯基嘧啶换成等当量的4-氯-2,6-二苯基嘧啶，其他原料和步骤均同于结构17。最终得到结构21产物，产率为73％。结构21分子式：c28h18n2s；分子量：m/z:414.53；元素分析结果为：c,81.13；h,4.38；n,6.76；s,7.73。

实施例22

本实施例结构22的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构21相比，不同之处在于将二苯并噻吩-4-硼酸换成等当量的二苯并呋喃-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构21。最终得到结构22产物，产率为61％。结构22分子式：c28h18n2o；分子量：m/z:398.47；元素分析结果为：c,84.40；h,4.55；n,7.03；o,4.02。

实施例23

本实施例结构23的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构21相比，不同之处在于将二苯并噻吩-4-硼酸换成等当量的二苯并噻吩-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构21。最终得到结构23产物，产率为73％。结构23分子式：c28h18n2s；分子量：m/z:414.53；元素分析结果为：c,81.13；h,4.38；n,6.76；s,7.73。

实施例24

本实施例结构24的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构21相比，不同之处在于将二苯并噻吩-4-硼酸换成等当量的二苯并呋喃-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构21。最终得到结构24产物，产率为61％。结构24分子式：c28h18n2o；分子量：m/z:398.47；元素分析结果为：c,84.40；h,4.55；n,7.03；o,4.02。

实施例25

本实施例结构25的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构13相比，不同之处在于2,4-二氯-6-苯基-1,3,5-三嗪换成等当量的2,4-二氯-6-苯基嘧啶，其他原料和步骤均同于结构13。最终得到结构61产物，产率为67％。结构61分子式：c34h20n2s4；分子量：m/z:584.79；元素分析结果为：c,69.83；h,3.45；n,4.79；s,21.93。

实施例26

本实施例结构26的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构26产物，产率为59％。结构26分子式：c34h20n2o2s2；分子量：m/z:552.67；元素分析结果为c,73.89；h,3.65；n,5.07；o,5.79；s,11.60。

实施例27

本实施例结构27的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-1-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构27产物，产率为42％。结构27分子式：c34h20n2o2s2；分子量：m/z:552.67；元素分析结果为c,73.89；h,3.65；n,5.07；o,5.79；s,11.60。。

实施例28

本实施例结构28的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二噁英-1-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构28产物，产率为59％。结构28分子式：c34h20n2o4；分子量：m/z:520.54；元素分析结果为：c,78.45；h,3.87；n,5.38；o,12.29。

实施例29

本实施例结构29的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构25相比，不同之处在于将2,4-二氯-6-苯基嘧啶换成等当量的4,6-二氯-2-苯基嘧啶，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构29产物，产率为67％。结构29分子式：c34h20n2s4；分子量：m/z:584.79；元素分析结果为：c,69.83；h,3.45；n,4.79；s,21.93。

实施例30

本实施例结构30的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构29相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构29。最终得到结构30产物，产率为59％。结构30分子式：c34h20n2o2s2；分子量：m/z:552.67；元素分析结果为c,73.89；h,3.65；n,5.07；o,5.79；s,11.60。

实施例31

本实施例结构31的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构26相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-1-硼酸，其他原料和步骤均同于结构26。最终得到结构31产物，产率为42％。结构31分子式：c34h20n2o2s2；分子量：m/z:552.67；元素分析结果为c,73.89；h,3.65；n,5.07；o,5.79；s,11.60。

实施例32

本实施例结构32的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构26相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二噁英-1-硼酸，其他原料和步骤均同于结构26。最终得到结构32产物，产率为59％。结构32分子式：c34h20n2o4；分子量：m/z:520.54；元素分析结果为：c,78.45；h,3.87；n,5.38；o,12.29。

实施例33

本实施例结构33的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的噻蒽-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构33产物，产率为59％。结构33分子式：c34h20n2s4；分子量：m/z:584.79；元素分析结果为：c,69.83；h,3.45；n,4.79；s,21.93。

实施例34

本实施例结构34的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-3-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构34产物，产率为73％。结构34分子式：c34h20n2o2s2；分子量：m/z:552.67；元素分析结果为c,73.89；h,3.65；n,5.07；o,5.79；s,11.60。

实施例35

本实施例结构35的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构35产物，产率为40％。结构35分子式：c34h20n2o2s2；分子量：m/z:552.67；元素分析结果为c,73.89；h,3.65；n,5.07；o,5.79；s,11.60。

实施例36

本实施例结构36的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二噁英-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构36产物，产率为39％。结构36分子式：c34h20n2o4；分子量：m/z:520.54；元素分析结果为：c,78.45；h,3.87；n,5.38；o,12.29。

实施例37

本实施例结构37的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构33相比，不同之处在于将2,4-二氯-6-苯基嘧啶换成等当量的4,6-二氯-2-苯基嘧啶，其他原料和步骤均同于结构33。最终得到结构37产物，产率为67％。结构37分子式：c34h20n2s4；分子量：m/z:584.79；元素分析结果为：c,69.83；h,3.45；n,4.79；s,21.93。

实施例38

本实施例结构38的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构37相比，不同之处在于将噻蒽-2-硼酸换成等当量的吩恶噻-3-硼酸，其他原料和步骤均同于结构37。最终得到结构38产物，产率为59％。结构38分子式：c34h20n2o2s2；分子量：m/z:552.67；元素分析结果为c,73.89；h,3.65；n,5.07；o,5.79；s,11.60。

实施例39

本实施例结构39的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构37相比，不同之处在于将噻蒽-2-硼酸换成等当量的吩恶噻-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构37。最终得到结构39产物，产率为42％。结构39分子式：c34h20n2o2s2；分子量：m/z:552.67；元素分析结果为c,73.89；h,3.65；n,5.07；o,5.79；s,11.60。。

实施例40

本实施例结构40的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构37相比，不同之处在于将噻蒽-2-硼酸换成等当量的二噁英-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构37。最终得到结构40产物，产率为59％。结构40分子式：c34h20n2o4；分子量：m/z:520.54；元素分析结果为：c,78.45；h,3.87；n,5.38；o,12.29。

实施例41

本实施例结构41的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并噻吩-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构41产物，产率为76％。结构41分子式：c34h20n2s2；分子量：m/z:520.67；元素分析结果为：c,78.43；h,3.87；n,5.38；s,12.31。

实施例42

本实施例结构42的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并呋喃-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构42产物，产率为62％。结构42分子式：c34h20n2o2；分子量：m/z:488.55；元素分析结果为：c,83.59；h,4.13；n,5.73；o,6.55。

实施例43

本实施例结构43的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并噻吩-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构43产物，产率为73％。结构43分子式：c34h20n2s2；分子量：m/z:520.67；元素分析结果为：c,78.43；h,3.87；n,5.38；s,12.31。

实施例44

本实施例结构44的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并呋喃-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构44产物，产率为61％。结构44分子式：c34h20n2o2；分子量：m/z:488.55；元素分析结果为：c,83.59；h,4.13；n,5.73；o,6.55。

实施例45

本实施例结构45的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构41相比，不同之处在于将2,4-二氯-6-苯基嘧啶换成等当量的4,6-二氯-2-苯基嘧啶，其他原料和步骤均同于结构41。最终得到结构45产物，产率为76％。结构45分子式：c34h20n2s2；分子量：m/z:520.67；元素分析结果为：c,78.43；h,3.87；n,5.38；s,12.31。

实施例46

本实施例结构46的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构45相比，不同之处在于将二苯并噻吩-4-硼酸换成等当量的二苯并呋喃-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构45。最终得到结构46产物，产率为62％。结构46分子式：c34h20n2o2；分子量：m/z:488.55；元素分析结果为：c,83.59；h,4.13；n,5.73；o,6.55。

实施例47

本实施例结构47的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构45相比，不同之处在于将二苯并噻吩-4-硼酸换成等当量的二苯并噻吩-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构45。最终得到结构47产物，产率为73％。结构47分子式：c34h20n2s2；分子量：m/z:520.67；元素分析结果为：c,78.43；h,3.87；n,5.38；s,12.31。

实施例48

本实施例结构48的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构45相比，不同之处在于将二苯并噻吩-4-硼酸换成等当量的二苯并呋喃-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构45。最终得到结构48产物，产率为61％。结构48分子式：c34h20n2o2；分子量：m/z:488.55；元素分析结果为：c,83.59；h,4.13；n,5.73；o,6.55。

实施例49

本实施例结构49的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构25相比，不同之处在于将三聚氯氰换成等当量的2,4,6-三氯嘧啶，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构49产物，产率为67％。结构49分子式：c40h22n2s6；分子量：m/z:722.99；元素分析结果为：c,66.45；h,3.07；n,3.87；s,26.61。

实施例50

本实施例结构50的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构49相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构49。最终得到结构50产物，产率为57％。结构50分子式：c40h22n2o3s3；分子量：m/z:674.81；元素分析结果为：c,71.20；h,3.29；n,4.15；o,7.11；s,14.25。

实施例51

本实施例结构51的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构49相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-1-硼酸，其他原料和步骤均同于结构49。最终得到结构51产物，产率为56％。结构51分子式：c40h22n2o3s3；分子量：m/z:674.81；元素分析结果为：c,71.20；h,3.29；n,4.15；o,7.11；s,14.25。

实施例52

本实施例结构52的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构49相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二噁英-1-硼酸，其他原料和步骤均同于结构49。最终得到结构52产物，产率为43％。结构52分子式：c40h22n2o6；分子量：m/z:626.62；元素分析结果为：c,76.67；h,3.54；n,4.47；o,15.32。

实施例53

本实施例结构53的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构49相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的噻蒽-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构49。最终得到结构53产物，产率为67％。结构53分子式：c40h22n2s6；分子量：m/z:722.99；元素分析结果为：c,66.45；h,3.07；n,3.87；s,26.61。

实施例54

本实施例结构54的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构49相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构49。最终得到结构54产物，产率为73％。结构54分子式：c40h22n2o3s3；分子量：m/z:674.81；元素分析结果为：c,71.20；h,3.29；n,4.15；o,7.11；s,14.25。

实施例55

本实施例结构55的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构49相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的吩恶噻-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构49。最终得到结构55产物，产率为56％。结构55分子式：c40h22n2o3s3；分子量：m/z:674.81；元素分析结果为：c,71.20；h,3.29；n,4.15；o,7.11；s,14.25。

实施例56

本实施例结构56的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构49相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二噁英-1-硼酸，其他原料和步骤均同于结构49。最终得到结构56产物，产率为43％。结构56分子式：c40h22n2o6；分子量：m/z:626.62；元素分析结果为：c,76.67；h,3.54；n,4.47；o,15.32。

实施例57

本实施例结构57的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构49相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并噻吩-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构49。最终得到结构57产物，产率为63％。结构57分子式：c40h22n2s3；分子量：m/z:626.81；元素分析结果为：c,76.65；h,3.54；n,4.47；s,15.34。

实施例58

本实施例结构58的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构25相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并呋喃-4-硼酸，其他原料和步骤均同于结构25。最终得到结构34产物，产率为54％。结构34分子式：c40h22n2o3；分子量：m/z:578.63；元素分析结果为：c,83.03；h,3.83；n,4.84；o,8.29。

实施例59

本实施例结构59的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构49相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并噻吩-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构49。最终得到结构59产物，产率为63％。结构59分子式：c40h22n2s3；分子量：m/z:626.81；元素分析结果为：c,76.65；h,3.54；n,4.47；s,15.34。

实施例60

本实施例结构60的非芳香胺类高激子利用率小分子材料反应式如下所示：

具体反应步骤如下：与结构49相比，不同之处在于将噻蒽-1-硼酸换成等当量的二苯并呋喃-2-硼酸，其他原料和步骤均同于结构49。最终得到结构60产物，产率为54％。结构60分子式：c40h22n2o3；分子量：m/z:578.63；元素分析结果为：c,83.03；h,3.83；n,4.84；o,8.29。

实施例61

本实施例的一种基于非芳香胺类高激子利用率小分子材料的有机发光二极管器件，具体层叠结构如下：

玻璃基板/ito/空穴传输层/发光层/电子传输层/lif/al。ito为阳极，以上述实施例中的非芳香胺类高激子利用率小分子材料作为发光层，该化合物具有较小的δest，电子传输材料为电子传输层，lif作为电子注入层，al作为阴极。

层叠结构发光器件的制备步骤如下：

将ito透明导电玻璃依次用丙酮、微米级半导体专用洗涤剂、去离子水、异丙醇超声清理15分钟，以除去衬底表面的污垢。而后放入恒温箱中80摄氏度烘干，随后将烘干后的ito基板用氧等离子体起辉设备处理3分钟，并置于真空腔内，在真空1×10^-5～9×10^-4pa条件下，以的沉积速率在阳极膜上蒸镀有机材料层，再蒸镀发光层，将1-20号材料和电子传输材料分别放置在两个蒸镀源上，通过一定的沉积速率来控制两者的混合比例。之后再以的沉积速率蒸镀lif，以的沉积速率蒸镀al电极，得到本实施例的有机发光二极管器件。

其中以实施例1所得结构1的非芳香胺类高激子利用率小分子材料作为发光层所得oled器件cie色坐标值为(0.24，0.38)，最大外量子效率为6.31％和激子利用率为～84.1％，显著超过了基于传统荧光材料所能获得的最大激子利用率数值(25％)。基本表征数据如表1所示：

表1

表2是结构1的非芳香胺类高激子利用率小分子材料作为发光主体材料所具备的必要的能级、光物理和热力学特性。

表2

本实施例基于结构1和结构7的非芳香胺类高激子利用率小分子材料所得发光器件的电流密度-电压-亮度图关系曲线图及电致发光光谱图分别如图7和图8所示。

本实施例基于结构5和结构7的非芳香胺类高激子利用率小分子材料所得发光器件的电流密度-电压-亮度图关系曲线图及电致发光光谱图分别如图9和图10所示。

上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。