本发明涉及一种香料及药物中间体的制备方法，具体指的是4-羟基香豆素的制备方法。
背景技术：
4-羟基香豆素是目前香料市场中用量最大的合成香料之一，主要用于橡胶、塑料制品的增香剂以及香水、香皂和化妆品等的定香剂。同时，因其衍生物具有抗菌、抗艾滋病、抗肿瘤、抗氧化、抗凝血、降压、降糖等生理学性质，因此也是一类重要的药物中间体。目前合成4-羟基香豆素主要有以下几种方法：
(1)以苯酚和丙二酸酯或丙二酸为原料合成法；
(2)乙酰水杨酸甲酯环化合成法；
(3)以邻羟基苯乙酮和碳酸二甲酯或碳酸二乙酯为原料合成法(使用价格昂贵且使用较危险的钠或氢化钠为缩合剂)。
这几种合成方法各具特色，但都存在明显的不足与缺点，如原料价格较昂贵、污染环境严重、合成工艺复杂及产物收率低等，因此急需开发一种生产成本低、环境友好、工艺简单的新方法。
技术实现要素：
为了弥补以上合成方法的不足和技术缺陷，本发明提供了一种新型的4-羟基香豆素的制备的新方法，技术方案如下：
1.一种4-羟基香豆素的制备新方法，该方法使用氧化钠最为催化剂；
2.根据权利要求1所述的制备方法，该方法用邻羟基苯乙酮和碳酸二甲酯(或碳酸二乙酯)为起始原料，加入一定量的甲醇钠，以氧化钠为催化剂，合成4-羟基香豆素；
3.根据权利要求1所述的制备方法，氧化钠和苯乙酮的摩尔比为0.1:1—2:1；
4.根据权利要求1所述的制备方法，碳酸二甲酯(或碳酸二乙酯)和苯乙酮的摩尔比为20:1—0.8:1；
5.根据权利要求1所述的制备方法，甲醇钠和苯乙酮的摩尔比为1:1—1:6；
6.根据权利要求1所述的制备方法，制备4-羟基苯乙酮的反应温度为30—130℃，反应时间为1-50小时。
7.该新工艺合成的4-羟基香豆素收率高达95％，纯度达到99.5％以上，并且成本低，三废少，绿色环保，适合工业化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步说明，但本发明不止限于下面的例子。
向500ml常压蒸馏装置三口瓶中加入180g碳酸二甲酯,搅拌，加入20g的邻羟基苯乙酮。称取8.3g甲醇钠加入。在不超过40℃下加入3.3g氧化钠，升温至t内＝76-80℃，收集馏份。反应5.5小时。tlc检测反应，原料点消失反应完成。减压蒸出剩余碳酸二甲酯，加入以原料计10倍体积水。保持t内＝40℃加入浓盐酸调节ph＝2-3。升温至t内＝75℃搅拌30min。降温至5-10℃搅拌30min，过滤后得到产品。摩尔收率97％，hplc含量为99.7％。
最后说明的是：以上实施例仅用于说明本发明而并非限制本发明所描述的技术方案；因此，尽管本说明书参照上述的实施例对本发明已经进行了详细说明，但是，本领域的普通技术人员应当理解，仍然可以对本发明进行修改或等同替换；而一切不脱离本发明的精神和范围的技术方案及其改进，其均涵盖在本发明的权利要求范围之内。
1.一种4-羟基香豆素(式i)的制备新方法，该方法使用氧化钠最为催化剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，该方法用邻羟基苯乙酮和碳酸二甲酯(或碳酸二乙酯)为起始原料，加入一定量的甲醇钠，以氧化钠为催化剂，合成4-羟基香豆素。
3.根据权利要求1所述的制备方法，氧化钠和苯乙酮的摩尔比为0.1:1—2:1。
4.根据权利要求1所述的制备方法，碳酸二甲酯(或碳酸二乙酯)和苯乙酮的摩尔比为20:1—0.8:1。
5.根据权利要求1所述的制备方法，甲醇钠和苯乙酮的摩尔比为1:1—1:6。
6.根据权利要求1所述的制备方法，制备4-羟基苯乙酮的反应温度为30—130℃，反应时间为1-50小时。