本发明涉及制革化学与工程技术领域，尤其涉及一种变色皮革涂层的制备方法。
背景技术：
皮革涂饰是指采用涂饰剂在皮革粒面形成一层保护性涂层，增加皮革及其制品的美观程度，满足市场对皮革颜色、手感、光泽等的不同要求。近年来，随着化工材料的飞速发展，皮革涂层不断推陈出新，风格日益增多，例如变色涂层，变色涂层具有感温或感光变色的功能，饱受消费者的时尚追求，可提高皮革及其制品的商业价值。
变色涂层是指当涂层受到光或热外界刺激作用时会发生颜色变化，如白色变成蓝色、红色、黄色等，当光或热外界刺激作用消失后涂层又恢复到原来的颜色。但现有的变色涂层与皮革之间缺乏较强的结合力，形成的涂层耐疲劳度和环境适应性差。
技术实现要素：
本申请实施例通过提供一种变色皮革涂层的制备方法，解决了现有技术中变色涂层与皮革结合牢度差，变色涂层耐疲劳度和境适应性差等问题。
本申请实施例提供一种变色皮革涂层的制备方法，具体包括如下步骤：预处理涂饰、基底层涂饰、变色层涂饰、保护层涂饰；所述变色层涂饰工序中的变色涂饰剂由以下成分组成：水100-125份，综合树脂100-125份，聚氨酯树脂100-125份，聚丙烯酸酯树脂200-250份，酪素45-60份，变色剂75-100份。
根据权利要求1所述的一种变色皮革涂层的制备方法，其特征在于，所述变色剂的制备方法为：将水55-60份、表面活性剂5-10份混合搅拌均匀，再缓慢加入变色粉45-50份，混合搅拌均匀，浸泡12-20h，搅拌60-90min。
进一步地，所述变色粉为光致变色粉或温致变色粉中的任意一种。
进一步地，所述变色层涂饰工序具体包括如下步骤：辊涂→干燥→熨平。
进一步地，所述变色涂饰剂的涂覆量为10-15g/sf。
进一步地，所述预处理涂饰工序具体包括如下步骤：待涂饰坯革→磨革→除尘→浸渍填充→静置→真空干燥→磨革→除尘→软化→静置→振荡拉软；
所述浸渍填充工序中的涂饰剂包括：水150-200份，浸渍填充剂125-150份，表面活性剂25-50份；所述浸渍填充工序中的涂饰剂的涂覆量为20-25g/sf；
所述软化工序中的涂饰剂包括：水450-500份，软化剂125-150份，表面活性剂25-50份；所述软化工序中的涂饰剂的涂覆量为12-15g/sf。
进一步地，所述浸渍填充剂由聚丙烯酸酯树脂分散液和聚丙烯酸酯树脂乳液组成，二者比例为1.5-2：1；
所述软化剂为亚硫酸化、磷酸化甘油三酸酯和分散剂的混合乳液。
进一步地，所述基底层涂饰工序具体包括如下步骤：喷涂→干燥→熨平→熨毛孔辊→辊涂→干燥→喷涂→干燥→熨平；
所述基底层涂饰工序中的涂饰剂包括：水400-450份，综合树脂125-150份，聚氨酯树脂125-150份，聚丙烯酸酯树脂150-200份，柔软剂45-60份，蜡剂45-60份，填料45-60份，颜料膏80-125份；所述基底层涂饰工序中的涂饰剂的涂覆量为15-20g/sf。
进一步地，所述保护层涂饰工序具体包括如下步骤：喷涂→干燥→熨平→静置→振荡拉软→熨平；所述保护层涂饰工序中的涂饰剂包括：水100-125份，光亮剂100-125份，手感剂5-8份；所述保护层涂饰工序中的涂饰剂的涂覆量为5-8g/sf。
进一步地，所述光亮剂由高光型硝化棉乳液和消光型硝化棉乳液组成，二者比例为1-2.5：1。
本申请实施例中提供的一个或多个技术方案，至少具有如下技术效果或优点：
1、本发明变色涂饰剂中的聚氨酯树脂、聚丙烯酸酯树脂，一方面具有优异的成膜性能，可作为变色剂的支撑介质，使变色剂牢度地粘附于皮革粒面；另一方面具有良好的渗透性，包裹变色剂透过天然皮革毛孔及其纤维孔隙嵌入并固定在皮革胶原纤维间，大幅度提高变色涂层与皮革的结合牢度，增强变色涂层耐疲劳度和环境适应性。
2、本发明变色涂饰剂中的综合树脂具有优异的遮盖性、封闭性，同时可以提高皮革利用率和粒面均匀度、平细度；变色涂饰剂中的酪素一方面可以作为黏合剂，提高涂层的黏着性、离板性；另一方面可以作为光亮剂，调节涂层光泽度，赋予皮革自然、柔和的光泽。
3、本发明的变色涂层主要应用于天然皮革的表面处理，天然皮革的基底材料为胶原纤维，在其表面形成自下而上依次包括预处理涂饰层、基底涂饰层、变色涂饰层，保护涂饰层的变色涂层，该技术应用范围较广，可用于制作感光或感温变色皮革，形成的皮革产品具有高品质、高档次、高附加值的特点。
4、本发明的变色层涂饰剂依次通过辊涂→干燥→熨平的操作方法形成变色涂层，辊涂涂覆量大且均匀形成的涂层连续性好、平整度好，再经熨平机械处理，可进一步提高涂层平整度，减少因涂层粗糙产生的光线“漫反射”现象，增强变色皮革的变色均匀性；同时采用此方法形成化学交联时涂层具有较大的比表面积，与皮革粒面具有更紧密的接触，而且变色粉在干燥过程中微粒相互靠近，依靠较强的分子间作用力相互结合，形成具有不规则的碎片结构，嵌入并固定在皮革胶原纤维间或者粒面层的孔隙中，进一步增强变色涂层与皮革的结合牢度。
5、本发明浸渍填充剂中的聚丙烯酸酯树脂分散液和聚丙烯酸酯树脂乳液可以填充在皮革粒面层细小孔隙中，或者透过皮革胶原纤维间隙，选择性地填充在粒面层和网状层间的孔隙处，加固皮革胶原纤维编织结构，可提高皮革粒面紧实度、革身均匀度，为变色层涂饰剂均匀地涂覆于皮革粒面奠定基础，但是浸渍填充剂填充后皮革革身会变硬。
6、为改善皮革革身变硬的缺陷，在软化工序中添加亚硫酸化、磷酸化甘油三酸酯和分散剂的混合乳液作为软化剂，其具有良好的渗透性，可从皮革肉面渗透至胶原纤维间，润滑胶原纤维，从而增加皮革柔软度，均匀度，正好改善因浸渍填充造成的皮革革身变硬的缺陷，而且不会造成皮革松面。
7、基底层涂饰剂配方中含有大量综合树脂、聚氨酯树脂、聚丙烯酸酯树脂，形成的涂层具有良好耐光性(针对浅色革)、遮盖性、耐(寒)曲折性。
8、高光型硝化棉乳液和消光型硝化棉乳液搭配使用可调整皮革粒面光泽度，保护变色层不受破坏，有助于提高变色层受到光、热等外界刺激作用时响应度。
9、变色涂层应用范围广，可用于制作鞋面革、箱包革、手袋革、饰品革等，相比于普通皮革制品，变色皮革制品具有智能性、多样性、时尚性，可满足消费者“求异”的消费需求，一方面提高了皮革及其制品的附加值、商业价值，另一方面拓宽了变色材料应用领域，促进了变色材料发展，具有潜在的需求和巨大的经济效益。
10、本发明所有的涂饰剂均以水作为分散介质，其他材料均为水性材料，避免了有机溶剂的使用，生产工艺具有环保、成本低的优点；同时本发明的变色涂层具有优异的耐光性、耐热性、耐老化性、耐(寒)曲折性、耐水洗性等性能，同时涂层的可逆变色循环次数大幅度提升。
具体实施方式
为了更好的理解上述技术方案，下面将结合说明书及具体的实施方式对上述技术方案进行详细的说明。
1.预处理涂饰
(1)浸渍填充工序涂饰剂各组分用量分别为水200份；聚丙烯酸酯树脂分散液f(巴斯夫公司)80份；聚丙烯酸酯树脂乳液if(巴斯夫公司)50份；表面活性剂pt-4235(斯塔尔精细涂料有限公司)30份，涂覆量为25g/sf。
(2)软化工序涂饰剂各组分用量分别为水450份；亚硫酸化、磷酸化甘油三酸酯和分散剂的混合乳液truponosl(汤普勒公司)150份；表面活性剂pt-4235(斯塔尔精细涂料有限公司)50份，涂覆量为15g/sf。
2.基底层涂饰
基底层涂饰剂各组分用量分别为水400份；综合树脂rc-78-555(斯塔尔精细涂料有限公司)150份；聚氨酯树脂ru-3904(斯塔尔精细涂料有限公司)150份；聚丙烯酸酯树脂primailsb-150(朗盛化工有限公司)100份；聚丙烯酸酯树脂ra-1079(斯塔尔精细涂料有限公司)100份；柔软剂eudermnappasofts-c(朗盛化工有限公司)45份；蜡剂wd-77-401(斯塔尔精细涂料有限公司)60份；填料biofinfillerfd(佰欧化工公司)45份；颜料膏dowesionwhiten62130(达威科技股份有限公司)100份，涂覆量为20g/sf。
3.变色层涂饰
(1)变色剂制备：水60份，表面活性剂pt-4235(斯塔尔精细涂料有限公司)5份，以50r/min的速度搅拌3min；再缓慢加入变色粉(羿得力新材料有限公司)45份，以300r/min的速度搅拌30min；浸泡20h，以2500r/min的速度搅拌90min。
(2)变色层涂饰剂各组分用量分别为水100份；综合树脂rc-78-555(斯塔尔精细涂料有限公司)100份；聚氨酯树脂ru-3901(斯塔尔精细涂料有限公司)100份；聚丙烯酸酯树脂primailsb-150(朗盛化工有限公司)100份；聚丙烯酸酯树脂ra-2312(斯塔尔精细涂料有限公司)100份；酪素688/b(德瑞化工公司)45份；变色剂80份，涂覆量为15g/sf。
4.保护层涂饰
保护层涂饰剂各组分用量分别为水120份；高光型硝化棉乳液carewl-8119(泰格化工公司)70份；消光型硝化棉乳液corialemfinishm(巴斯夫公司)30份；手感剂meliowf-5230(斯塔尔精细涂料有限公司)5份，涂覆量为8g/sf。
5.涂饰操作流程
待涂饰坯革→磨革→除尘→浸渍填充→静置→真空干燥→磨革→除尘→软化→静置→振荡拉软→喷涂基底层→干燥→熨平→熨毛孔辊→辊涂基底层→干燥→喷涂基底层→干燥→熨平→辊涂变色层→干燥→熨平→喷涂保护层→干燥→熨平→静置→振荡拉软→熨平→成品革。
以上所记载，仅为利用本创作技术内容的实施例，任何熟悉本项技艺者运用本创作所做的修饰、变化，皆属本创作主张的专利范围，而不限于实施例所揭示者。