通过添加离聚物而具有增强的热粘着强度和金属粘附性的低密度聚乙烯的制作方法

文档序号:29307722发布日期:2022-03-19 18:59阅读:184来源:国知局
通过添加离聚物而具有增强的热粘着强度和金属粘附性的低密度聚乙烯的制作方法
通过添加离聚物而具有增强的热粘着强度和金属粘附性的低密度聚乙烯
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求于2019年7月31日提交的美国临时专利申请第62/880,837号的优先权,所述申请的全部公开内容据此通过引用并入。
技术领域
3.本公开的实施方案大体涉及用于挤出涂覆的聚合物共混物,当与ldpe聚合物相比时,所述聚合物共混物具有改善的热粘着强度,并且具有改善的聚合物共混物对金属的粘附性;并且涉及包含聚合物共混物的膜和涂覆的基材。


背景技术:

4.低密度聚乙烯(ldpe)广泛用于制造食品包装的挤出涂覆工艺,例如涂覆的纸板牛奶盒和用于调味品袋的涂覆膜。ldpe涂层提供气密密封以防止产品泄漏。在密封过程中,密封区域被加热以熔化并粘合密封剂。热粘着是新形成的密封件在冷却回固态之前保持粘合的能力。需要高热粘着强度来在包装中形成牢固的密封,使得密封防止泄漏。
5.一般来说,ldpe的热粘着强度较差。这通常被认为是由于ldpe聚合物的高水平长链支化。长链支化阻碍了热封过程中两个接触表面之间的界面处的分子扩散。需要这种扩散以产生热粘着强度,并且扩散的缺乏(例如由于长链支化产生的高度曲折的路径)导致低热粘着。具有低熔融指数(通常小于6.0dg/min)的ldpe聚合物的热粘着力进一步降低。通常,较低的熔融指数表明较高的分子量,这也会减慢界面处的扩散。
6.需要强剥离强度来防止涂层和基材之间的分层,以保持包装的完整性。为了使聚乙烯涂层能够与极性基材粘合,聚乙烯涂层需要被氧化。通常,聚乙烯涂层在空气间隙中并且在高温下长时间氧化。然而,该方法并不能始终如一地提高剥离强度。


技术实现要素:

7.持续需要产生一种聚合物或聚合物共混物,当涂覆到基材上时,其具有大于9.5n/英寸的峰值热粘着强度,其中密封条温度为120℃至160℃并且峰值负载剥离强度大于2n/英寸。
8.本公开的实施方案包含聚合物共混物。聚合物共混物包含至少90重量%的低密度聚乙烯(ldpe)聚合物和1重量%至10重量%的离聚物。ldpe聚合物具有如根据astm d1238(190℃,2.16kg,程序b)测定的2g/10min至6g/10min的熔融指数(i2)以及通过三重检测器凝胶渗透色谱(tdgpc)法常规校准的5至11的分子量分布(mwd=mw/mn,conv.)离聚物包含乙烯酸共聚物,其中15%至70%的羧酸基团被中和为包含钠阳离子的羧酸盐。乙烯酸共聚物是以下物质的聚合反应产物:基于乙烯酸共聚物中存在的单体的总重量%计至少50重量%的乙烯;基于乙烯酸共聚物中存在的单体的总重量%计2重量%至30重量%的单羧酸单体;以及基于乙烯酸共聚物中存在的单体的总重量%计0重量%至25重量%的丙烯酸烷基酯。
9.本公开的实施方案包括涂覆的基材。涂覆的基材包括基材;以及包含本公开的聚
合物共混物的涂层。
附图说明
10.图1是实施例3和agility ec 7030
tm
的热粘着强度作为密封条温度的函数的图。
具体实施方式
11.本公开的实施方案包含聚合物共混物。聚合物共混物包含至少90重量%的低密度聚乙烯(ldpe)聚合物和1重量%至10重量%的离聚物。
12.在聚合物共混物的一些实施方案中,ldpe聚合物具有如根据astm d1238(190℃,2.16kg)测定的2g/10min至6g/10min的熔融指数(i2)。在各种实施方案中,ldpe聚合物具有3g/10min至5g/10min,或2g/10min至4.5g/10min的熔融指数(i2)。
13.在聚合物共混物的一个或多个实施方案中,ldpe聚合物具有如通过常规凝胶渗透色谱法测定的5至11、8至10或8.5至11的分子量分布(mwd=mw/mn)。
14.在聚合物共混物的一些实施方案中,ldpe聚合物是由管式反应器生产的聚合物。ldpe聚合物的密度可以为0.910g/cc至0.930g/cc。在一些实施方案中,ldpe聚合物的密度可以为0.910g/cc至0.920g/cc、0.916g/cc至0.930g/cc、0.918g/cc至0.926g/cc或0.915g/cc至0.920g/cc。
15.在一个或多个实施方案中,聚合物共混物包括1重量%至7重量%或1重量%至5重量%的离聚物。在一些实施方案中,聚合物共混物包含3重量%至6重量%、4重量%至6重量%或5重量%至7重量%的离聚物。
16.在聚合物共混物的一个或多个实施方案中,离聚物包括乙烯酸共聚物,其中该酸共聚物具有15%至70%的被中和为包含钠阳离子的羧酸盐的羧酸基团。该百分比基于聚合物中酸基的总数。在一些实施方案中,乙烯酸共聚物具有40%至60%、30%至70%或40%至70%的被中和为包含钠阳离子的羧酸盐的羧酸基团。
17.乙烯酸共聚物是以下物质的聚合反应产物:基于乙烯酸共聚物中存在的单体的总重量%计至少50重量%的乙烯;基于乙烯酸共聚物中存在的单体的总重量%计2重量%至30重量%的单羧酸单体;以及基于乙烯酸共聚物中存在的单体的总重量%计0重量%至25重量%的丙烯酸烷基酯。
18.在一个或多个实施方案中,乙烯酸共聚物是乙烯单体、单羧酸单体和任选的丙烯酸烷基酯单体的聚合反应产物。基于乙烯酸共聚物中存在的单体的总重量%计,单羧酸单体可以2重量%至25重量%、8重量%至25重量%、8重量%至20重量%、5重量%至23重量%、15重量%至30重量%或20重量%至25重量%的量存在。基于乙烯酸共聚物中存在的单体的总重量%计,丙烯酸烷基酯可以0重量%至20重量%、1重量%至10重量%或4重量%至15重量%的量存在。
19.在聚合物共混物的一些实施方案中,酸共聚物的丙烯酸烷基酯可以为例如但不限于丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯或它们的组合。在各种实施方案中,丙烯酸烷基酯是丙烯酸c
2-c
8-烷基酯,即具有1至8个碳的烷基的丙烯酸烷基酯。
20.在聚合物共混物的各种实施方案中,单羧酸单体包括丙烯酸、甲基丙烯酸或它们的组合。
21.在聚合物共混物的一个或多个实施方案中,离聚物具有如根据astm d1238(190℃,2.16kg)测定的0.5g/10min至15g/10min的熔融指数(i2)。在一些实施方案中,离聚物具有4g/10min至10g/10min、0.5g/10min至10 g/10min或0.5g/10min至4g/10min的熔体指数(i2)。
22.乙烯酸共聚物可通过标准自由基共聚方法、使用高压、以连续方式操作来制备。将单体以与单体活性和掺入共聚物中的所需单体量有关的比例进料到反应混合物中。以此方式,实现单体单元沿链均匀、近乎随机的分布。未反应的单体可回收。关于制备乙烯酸共聚物的额外信息可见于美国专利第3,264,272号和美国专利第4,766,174号中,所述专利中的每一个在此通过全文引用并入。
23.关于制备离聚物的额外信息可见于美国专利第3,264,272 a号、美国专利第3,322,734 a号和美国专利第9,783,352 b2号中,所述专利中的每一个在此通过全文引用并入。
24.如技术人员所熟悉的,可以各种方式共混组分,例如,干混或熔融共混组分。在一个示例中,ldpe聚合物和离聚物可以例如通过在挤出机中以粒料形式添加组分来干混,其中将组分加热并混合在一起,然后涂覆在基材上。另选地,可以将ldpe聚合物和离聚物熔融共混,其中将每种组分熔融并在配混机或挤出机中混合,然后造粒。然后,将粒料进料到挤出机以制备涂覆的基材。本文考虑了用于混合组分的其他共混方法。
25.在一些实施方案中,聚合物共混物不包含添加剂。在一个或多个实施方案中,聚合物共混物可包含添加剂。聚合物共混物可另外包含少量添加剂,包含增塑剂、稳定剂(包括粘度稳定剂、水解稳定剂)、主抗氧化剂和助抗氧化剂、紫外光吸收剂、抗静电剂、染料、颜料或其他着色剂、无机填充剂、阻燃剂、润滑剂、增强剂(诸如玻璃纤维和玻璃薄片)、合成(例如芳纶)纤维或纸浆、发泡剂或起泡剂、加工助剂、助滑添加剂、防结块剂(诸如二氧化硅或滑石)、脱模剂、增粘树脂或它们的两种或更多种的组合。如碳酸钙等的无机填充剂也可以掺入到共混物中。
26.本公开的各种实施方案包括涂覆的基材。涂覆的基材包括基材和粘附到基材上的涂层。涂层包含本公开中公开的任何聚合物共混物。在各种实施方案中,在聚合物基材和涂层之间设置有粘结层。
27.在涂覆的基材的一个或多个实施方案中,基材包括金属基材、聚合物基材或纸基材。在一些实施方案中,聚合物基材包括聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、金属化聚酯、金属化聚乙烯、金属化聚丙烯或金属化聚酰胺。在各种实施方案中,金属基板可以是铝。
28.在一个或多个实施方案中,涂覆的基材的涂层具有至少2/in的峰值载荷剥离强度。在一些实施方案中,涂覆的基材在120℃至160℃的密封条温度范围内具有如通过astm f-1921(方法b)测量的至少9.5n/in的峰值热粘着强度。
29.本公开的实施方案包括如前所述的聚合物共混物的膜。该膜由本公开的任何聚合物共混物挤出。
30.热粘着强度是将处于部分熔融状态的两层膜拉开所需的每单位长度的力,以牛顿/英寸为单位。该测试用于模拟包装在热封尚未冷却的情况下保持密封且不溢出内容物的能力。随着本公开的离聚物共混到ldpe中,热粘着强度增加,其中观察到热粘着的温度范围也增加。
31.聚合
32.用于制造离聚物的ldpe和酸共聚物是通过高压自由基聚合制成的。对于高压、自
由基引发的聚合过程,已知两种基本类型的反应器。第一种类型是具有一个或多个反应区的搅拌高压釜容器(高压釜反应器)。第二种类型是具有一个或多个反应区的夹套管(管式反应器)。
33.该方法的每个高压釜和管式反应器区中的压力通常为100mpa至400mpa,更通常为120mpa至360mpa,并且甚至更通常为150mpa至320mpa。
34.该方法的每个管式反应器区中的聚合温度通常为100℃至400℃、130℃至360℃或140℃至.330℃。
35.该方法的每个高压釜反应器区中的聚合温度通常为150℃至300℃、165℃至290℃或180℃至280℃。本领域技术人员理解高压釜反应器中的聚合温度远低于管式反应器的聚合温度,并且因此,通常在基于高压釜的反应器系统中生产的聚合物中观察到更有利的可提取水平。
36.具有至少三个反应区的管式反应器可以用于生产本公开的聚合物共混物。
37.为了产生本发明的基于乙烯的聚合物(包括本发明的ldpe),通常使用高压、自由基引发的聚合方法。通常,将夹套管用作反应器,其具有一个或多个反应区。合适的(但非限制性地)反应器长度可为100米到3000米(m)或1000米到2000米。反应器的反应区的开始通常由反应的引发剂、乙烯、链转移剂(或调聚物)以及它们的任何组合的侧注射界定。高压方法可以在具有一个或多个反应区的一个或多个管式反应器中或在各自包含一个或多个反应区的高压釜和管式反应器的组合中进行。
38.链转移剂可以用于控制分子量。在一个优选实施方案中,向本发明方法中添加一种或多种链转移剂(cta)。可以使用的典型cta包括但不限于丙烯、正丁烷、1-丁烯、异丁烷、丙醛和甲基乙基酮。在一个实施方案中,所述方法中所用的cta的量是总反应混合物的0.03重量%至10重量%。用于产生基于乙烯的聚合物的乙烯可以是纯化乙烯,其通过从回路再循环料流中去除极性组分,或通过使用一定反应系统构造来获得,以使得仅将新制乙烯用于制造本发明聚合物。要求只用纯化的乙烯来制造基于乙烯的聚合物并不是典型的。在此类情况下,可以使用来自再循环回路的乙烯。在一个实施方案中,基于乙烯的聚合物是ldpe。
39.引发剂
40.生产本公开的ldpe聚合物的方法是自由基聚合方法。本方法中使用的自由基引发剂的类型并不重要,但优选应用的引发剂之一应允许在300℃至350℃范围内的高温操作。合适的自由基引发剂的示例包括有机过氧化物,诸如过酸酯、过缩酮、过氧酮、过碳酸盐和环状多官能过氧化物。基于反应器中可聚合单体的总重量计,这些有机过氧引发剂以0.005重量%至0.2重量%的量添加到反应器中。过氧化物通常以在合适溶剂中(例如在烃溶剂中)的稀释溶液的形式注入。
41.其他合适的引发剂包括偶氮二羧酸酯、偶氮二羧酸二腈和1,1,2,2-四甲基乙烷衍生物,以及能够在所需操作温度范围内形成自由基的其他组分。
42.定义
43.除非相反地陈述、由上下文暗示或在本领域中惯用,否则所有份数和百分比都以重量计,并且所有测试方法都是截至本公开的存档日期的现行方法。
44.本公开中使用的术语“共混物”或“聚合物共混物”是指两种或更多种聚合物的紧密物理混合物,在聚合物之间没有化学反应。共混物可以是可混溶的并且在分子水平上没
有相分离,或者可以是不混溶的并且在分子水平上表现出一定程度的相分离。共混物可以包括或不必包括可由透射电子光谱法、光散射、x射线散射和本领域已知的其他方法测定的一种或多种域构型。该共混物可通过在宏观水平或微观水平上物理混合两种或多种聚合物而受到影响。宏观水平上的物理混合的示例包括树脂的熔融共混或配混。微观水平上的物理混合的示例包括在同一反应器内同时形成两种或更多种聚合物。
45.术语“聚合物”是指通过聚合相同或不同类型的单体而制备的聚合分子。通用术语聚合物因此涵盖术语“均聚物”和“共聚物”。术语“均聚物”是指由仅一种类型的单体制备的聚合物;术语“共聚物”是指由两种或更多种不同单体制备的聚合物。
46.术语“基于乙烯的聚合物”或“乙烯聚合物”是指包含主要量的聚合乙烯单体(基于聚合物的总重量计)的聚合物。基于乙烯的聚合物和乙烯聚合物可以是乙烯均聚物或可以包括一种或多于一种共聚单体,条件是乙烯在聚合物中的所有单体中具有最大的聚合物重量分数。
47.术语“单羧酸单体”意指具有反应性部分(诸如乙烯基或亚乙烯基)的分子,其可以键结到其他单体以形成不包括于反应性部分中的聚合物和羧酸(-c(o)oh)部分。例如,(甲基)丙烯酸为单羧酸单体,其中亚乙烯基为反应性部分并且存在羧酸。术语“(甲基)丙烯酸”包括甲基丙烯酸和/或丙烯酸,并且“(甲基)丙烯酸酯”包括甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的组合。
48.测试方法
49.密度:根据astm d 1928制备用于密度测量的样品。将聚合物样品在190℃和30,000psi下压制三分钟,并且然后在21℃和207mpa下压制一分钟。使用astm d792、方法b在样品压制的一小时内进行测量。
50.熔融指数:根据astm d 1238、条件190℃/2.16kg、程序b测量熔融指数或i2(克/10分钟或dg/min)。
51.三重检测器凝胶渗透色谱法(3d-gpc)
52.色谱系统包括配备有联接到精密检测器(now agilent technologies)2角激光散射(ls)检测器型号2040的内部ir5红外检测器(ir5)的polymerchar gpc-ir(valencia,spain)高温gpc色谱仪。对于所有光散射测量,15度角用于测量目的。将自动进样器炉室设置为160℃,并将柱室设置为150℃。可以使用的柱是4根agilent“mixed a”30cm 20微米线性混合床柱。可以使用的色谱溶剂包括1,2,4-三氯苯并含有200ppm的丁基化羟基甲苯(bht)。溶剂源是氮气鼓泡的。可使用的注射体积包括200微升(μl)并且流速为1.0毫升/分钟。
53.用至少20种窄分子量分布的聚苯乙烯标准物进行gpc柱组的校准,所述聚苯乙烯标准物的分子量的范围为580至8,400,000,以6种“鸡尾酒式(cocktail)”混合物形式排列,具有至少十倍的间隔,这意味着单独的分子量之间存在大约10倍的数量级。这些标准物购自agilent technologies。对于分子量等于或大于1,000,000,聚苯乙烯标准物在50毫升溶剂中按0.025克制备,并且对于分子量小于1,000,000,聚苯乙烯标准物在50毫升溶剂中按0.05克制备。在轻缓搅动下,在80摄氏度下溶解聚苯乙烯标准物30分钟。使用方程1将聚苯乙烯标准物峰值分子量转换为聚乙烯分子量(如williams和ward,j.polym.sci.,polym.let.,6,621(1968)中所述):
54.m
聚乙烯
=a
×
(m
聚苯乙烯
)bꢀꢀ
(方程1)
55.其中m为分子量,a具有0.4315的值并且b等于1.0。
56.五阶多项式用于拟合相应聚乙烯当量的校准点。对a进行较小的调节(大约0.415到0.44)以校正柱分辨率和谱带展宽效应,使得在52,000g/mol mw下获得nist标准物nbs 1475。
57.用二十烷(于50毫升tcb中以0.04g制备,并在轻轻搅动下溶解20分钟)进行gpc柱组的总板计数。根据以下方程以200微升注入量测量板计数(方程2)和对称性(方程3):
[0058][0059]
其中rv为以毫升为单位的保留体积,峰宽以毫升为单位,峰值最大值为峰的最大高度,并且1/2高度为峰值最大值的1/2高度。
[0060][0061]
其中rv为以毫升为单位的保留体积,并且峰宽以毫升为单位,峰值最大值为最大峰值位置,十分之一高度为峰值最大值的1/10高度,并且其中后峰指代与峰值最大值相比在稍后的保留体积下的峰尾部,并且其中前峰指代与峰值最大值相比在稍早的保留体积下的峰前部。色谱系统的板计数应大于24,000,并且对称性应在0.98与1.22之间。
[0062]
利用polymerchar“仪器控制”软件以半自动方式制备样品,其中将样品的目标重量定为2mg/ml,并且通过polymerchar高温自动进样器将溶剂(含有200ppm bht)添加到预先经氮气鼓泡的盖有隔膜的小瓶中。在“低速”振荡下使样品在160℃下溶解2小时。
[0063]
基于gpc结果,使用polymerchar gpc-ir色谱仪的内部ir5检测器(测量通道),根据方程4-6,使用polymerchar gpcone
tm
软件,在各等距离的数据收集点(i)的基线扣除的ir色谱图和根据方程1的由点(i)的窄标准物校准曲线获得的聚乙烯当量分子量进行mn
(gpc)
、mw
(gpc)
和mz
(gpc)
的计算。
[0064][0065][0066][0067]
为了监测随时间变化的偏差,经由用polymerchar gpc-ir系统控制的微型泵将流动速率标记物(癸烷)引入到各样品中。此流动速率标记物(fm)用于通过以下方法线性校正每个
样品的泵流动速率(流动速率(标称)):将样品内的相应癸烷峰的rv(rv(fm样品))与窄标准物校准内的癸烷峰的保留体积(rv(fm校准))比对。假定癸烷标记物峰时间的任何变化都与整个运行过程中流动速率(流动速率(有效))的线性变化有关。为了促进流动标记物峰的rv测量的最高准确性,使用最小二乘拟合程序来将流动标记物浓度色谱图的峰值拟合成二次方程。将二次方程的一阶导数用于求解真实的峰值位置。在基于流动标记物峰对系统进行校准之后,有效流动速率(相对于窄标准校准)按方程7计算。通过polymerchar gpcone
tm
软件完成流动标记物峰的处理。可接受的流动速率校正使得有效流动速率应在标称流动速率的+/-2%内。
[0068]
流动速率(有效)=流动速率(标称)*(rv(fm校准)/rv(fm样品))(方程7)
[0069]
用于测定多检测器偏置的系统方法以与balke,mourey等人(mourey和balke,chromatography polym.第12章,(1992))(balke,thitiratsakul,lew,cheung,mourey,chromatography polym.第13章,(1992))公布的方式一致的方式进行,从而使用polymerchar gpcone
tm
软件优化了来自宽均聚物聚乙烯标准物(mw/mn>3)的三重检测器对数(mw和iv)结果与来自窄标准物校准曲线的窄标准物柱校准结果。
[0070]
热粘着强度
[0071]
根据astm f-1921(方法b),使用enepay商用测试机对膜进行热粘着力测量。在测试之前,根据astm d-618(程序a),将样品在23℃和50%rh(相对湿度)条件下调节最少40小时。热粘着测试模拟在密封有机会完全冷却之前将材料填充到小袋或袋子中。
[0072]
从涂覆的基材上切下尺寸为8.5英寸x 14英寸的片材,最长尺寸为机器方向。从涂覆的基材上切下1英寸宽和14英寸长的条带。样品仅需要有足够的长度用于夹持。在一定温度范围内对这些样品进行测试,并且结果报告为作为密封条温度函数的最大载荷。典型的温度步长为5℃或10℃,在每个温度下进行6次重复。出于本公开的目的,根据astm f-1921(方法b)的测试用以下完成:
[0073]
样品尺寸:1.0英寸x 14英寸
[0074]
样品宽度:25.4mm(1.0英寸)
[0075]
密封压力:0.275n/mm2[0076]
密封驻留时间:0.5s
[0077]
延迟时间:0.18s
[0078]
剥离速度:200mm/s
[0079]
密封深度=0.5英寸
[0080]
样品厚度=7.2密耳
[0081]
涂层厚度=1.2密耳
[0082]
牛皮纸=6.0密耳
[0083]
数据报告为热粘着曲线,其中平均热粘着力(n)被绘制为温度的函数。涂覆的基材由挤出涂覆在牛皮纸上的聚合物构成。牛皮纸的厚度为6密耳。涂层厚度为1.2密耳。
[0084]
热粘着强度提高的平均值(n/in)由下式计算(选择在120℃、130℃、140℃、150℃和160℃的五个密封条温度下的热粘着强度用于计算):
[0085][0086]
通过剥离测试测量的剥离强度
[0087]
通过挤压涂覆工艺将聚合物或聚合物共混物挤压涂覆在铝板(与ldpe和白纸层压在一起的铝箔,总厚度为5.2密耳至5.5密耳)上。涂层施加至铝侧,并且厚度为1.2密耳。在将聚合物或聚合物共混物挤出并涂覆到铝板上之前,将遮蔽胶带放置在铝板上的一部分上。由于遮蔽胶带与涂层之间的附着力较弱,因此可以在剥离测试之前将遮蔽胶带从涂层上剥离下来。然后,使用剥离测试来获得涂层和铝板之间的剥离强度。
[0088]
在测试粘附强度之前,将样品在23℃(
±
2℃)和50%(
±
10%)相对湿度(rh)下调节最少40小时。
[0089]
将待测试的挤压涂覆的片材沿机器方向切割成1英寸宽的条带,其中较长的一边沿机器方向定向。将涂层从铝板上剥离(从有遮蔽胶带的位置开始),并且然后拉力试验机的两个钳口夹住剥离的涂层和铝板的末端。然后以1in/min的速度缓慢拉动整个样品以消除松弛。然后以12in/min的速度测试样品,并报告超过3英寸(1英寸到4英寸)的峰值载荷和平均载荷。
[0090]
剥离强度改善率(%)由以下方程获得。
[0091][0092]
剥离强度是从剥离测试中获得的峰值载荷,并且报告的剥离强度是五个测试样品的平均值。
[0093]
挤出涂覆
[0094]
挤出涂覆试验使用以下标准涂覆程序进行。简而言之,使用3层挤出涂覆线,仅使用由150hp eurotherm驱动器提供动力的主3.5英寸直径挤出机(30∶1 l/d)挤出单层涂层。挤出机料筒由6个加热区组成,1区到6区的温度分布=179/230/286/316/317/318℃(354/446/546/601/603/605
°
f)。使用cloeren 30英寸衣架ebr iii(边缘珠粒减少)内部定边模,并设置0.5-0.6mm(0.020”)模隙和153mm(6英寸)空气间隙。该生产线配备有30英寸的冷却辊、轧辊、支承辊和剪切分切机。
[0095]
挤出涂覆以30gsm(克/平方米)在600
°
f(315℃)、90rpm螺杆速度和250lbs/hr、24英寸模头宽度、20密尔模头间隙下进行,其以440ft/min转化1.2密耳(30微米)的涂层厚度。
[0096]
实施例
[0097]
制备实施例组合物,并测量每种组合物的聚合物特性。
[0098]
表1:实施例和比较共混物中离聚物聚合物的组成和特性
[0099]
[0100]
*iba是丙烯酸异丁酯的缩写。
[0101]
表2:实施例和比较共混物中ldpe聚合物的组成和特性
[0102][0103]
tm
dow inc.的商标
[0104]
实施例1至6和比较例c1至c22通过首先经由转鼓共混机将ldpe与离聚物或酸共聚物干混,并且然后将共混物添加到挤出机的料斗中以完成挤出涂覆过程来制备。
[0105]
实施例1是由dow inc.制造的95重量%的agility
tm ec 7000作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%离聚物1作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0106]
实施例2是由dow inc.制造的95重量%的ldpe 5005作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%离聚物1作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0107]
实施例3是由dow inc.制造的95重量%的agility
tm ec 7030作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%离聚物1作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0108]
实施例4是由dow inc.制造的95重量%的agility
tm ec 7000作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%离聚物2作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0109]
实施例5是由dow inc.制造的95重量%的ldpe 5005作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%离聚物2作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0110]
实施例6是由dow inc.制造的95重量%的agility
tm ec 7030作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%离聚物2作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0111]
比较例c1是由dow inc.制造的95重量%的ldpe 621i作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%离聚物1作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0112]
比较例c2是由dow inc.制造的95重量%的ldpe 5005作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%离聚物3作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0113]
比较例c3是由dow inc.制造的95重量%的ldpe 722作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%离聚物3作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0114]
比较例c4是由dow inc.制造的95重量%的ldpe 4016作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%离聚物3作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0115]
比较例c5是由dow inc.制造的95重量%的ldpe 4010作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%离聚物3作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0116]
比较例c6是由dow inc.制造的95重量%的ldpe 621i作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%离聚物3作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0117]
比较例c7是由dow inc.制造的95重量%的ldpe 722作为ldpe组分和由dow inc.
制造的5%离聚物2作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0118]
比较例c8是由dow inc.制造的95重量%的ldpe 4016作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%离聚物2作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0119]
比较例c9是由dow inc.制造的95重量%的ldpe 621i作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%离聚物2作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0120]
比较例c10是由dow inc.制造的95重量%的ldpe 722作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%离聚物1作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0121]
比较例c11是由dow inc.制造的95重量%的ldpe 4016作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%离聚物1作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0122]
比较例c12是由dow inc.制造的95重量%的ldpe 4010作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%离聚物1作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0123]
比较例c13是由dow inc.制造的95重量%的agilitytm ec 7000作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%离聚物3作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0124]
比较例c14是由dow inc.制造的95重量%的agilitytm ec 7030作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%离聚物3作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0125]
比较例c15是由dow inc.制造的95重量%的ldpe 4010作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%离聚物2作为钠中和的离聚物共聚物制备的聚合物共混物。
[0126]
比较例c16是由dow inc.制造的95重量%的agilitytm ec 7000作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%酸共聚物a制备的聚合物共混物。
[0127]
比较例c17是由dow inc.制造的95重量%的ldpe 5005作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%酸共聚物a制备的聚合物共混物。
[0128]
比较例c18是由dow inc.制造的95重量%的ldpe 722作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%酸共聚物a制备的聚合物共混物。
[0129]
比较例c 19是由dow inc.制造的95重量%的ldpe 4016作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%酸共聚物a制备的聚合物共混物。
[0130]
比较例c20是由dow inc.制造的95重量%的ldpe 4010作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%酸共聚物a制备的聚合物共混物。
[0131]
比较例c21是由dow inc.制造的95重量%的agility
tm ec 7030作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%酸共聚物a制备的聚合物共混物。
[0132]
比较例c22是由dow inc.制造的95重量%的ldpe 621i作为ldpe组分和由dow inc.制造的5%酸共聚物a制备的聚合物共混物。
[0133]
表1-5中总结每种聚合物共混物和比较聚合物的特性。使用先前描述的方法测试聚合物。
[0134]
表3:热粘着强度的增加和剥离强度提高
[0135]
[0136][0137]
*该共混物不能在挤出涂覆线上以≥440ft/min的线速度运行。(先前描述了制作方法)
[0138]
先前描述了用于测定n/in提高和剥离强度提高百分比以及热粘着提高的计算。
[0139]
表4:实施例聚合物共混物的热粘着强度
[0140]
[0141][0142]
图1、热粘着强度作为密封条温度的函数的图显示出实施例3具有比对比agility
tm ec 7030更大的热粘着强度。图1中的结果示出离聚物和ldpe聚合物的共混物具有比ldpe树脂更大的热粘着强度。
[0143]
表5:实施例聚合物共混物的剥离强度数据
[0144]
[0145]
[0146]
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