乙烯/α-烯烃/多烯互聚物组合物的制作方法

乙烯/
α-烯烃/多烯互聚物组合物
1.相关申请的交叉引用
2.本技术要求于2019年9月24日提交的美国申请第62/904,994号的优先权权益，所述美国申请以全文引用的方式并入本文中。


背景技术：

3.乙烯-丙烯-二烯(epdm)弹性体广泛用于汽车制品的制造，如挡风雨条、软管和皮带。这些弹性体的分子微观结构特征，如共聚单体含量、分子量、分子量分布、二烯含量、支化含量和类型，都会影响制品的最终物理性质。除了良好的机械性质和良好的可加工性外，当前的汽车制造设计要求弹性体还具有高体积电阻率(vr)。需要高体积电阻率来提高弹性体的耐电化学降解性(ecd)，并且因此消除汽车制品的腐蚀和故障，如挡风雨条的腐蚀和发动机冷却液软管的故障。
4.汽车行业越来越需要轻型车辆，以满足日益严格的排放标准。一种重量减少策略是用重量更轻的镁/铝(mg/al)合金(也可以是al或mg金属)替代用于外门板的高强度钢。此类mg/al合金的使用增加了电子通过定位在两个面板之间的弹性体轮廓从mg/al外面板流向钢内面板的势能。这种电子流动势能在存在湿度和盐水的情况下会增加。随着时间的推移，这会导致中间轮廓的电化学降解，以及外部金属表面和内部金属表面两者的氧化。需要电阻弹性体调配物，如基于epdm的调配物。然而，此类调配物必须维持良好的机械性质、良好的生坯强度、优异的硬度、良好的可加工性和高固化速率。此类调配物必须生产出具有均匀结构和完整性的制品。
5.一些常规的弹性体组合物在以下专利参考文献中描述。国际公开wo2014/084893公开了两种乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物，以及含有其的组合物。所述组合物用于形成硫化橡胶，并且提供改进的混合、可加工性和机械性质。国际公开wo2013/096573公开了乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物的溶液聚合，其中流变比大于或等于20。这些互聚物可以在更高的温度下生产，并且因此可以在较低的粘度下生产。还参见国际公开wo2007/136494(另外的乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物的聚合)。国际公开wo2011/008837公开了含有两种乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物的组合物。这些组合物可以用于形成具有优异机械性质和高度一致性的挡风雨条。
6.然而，如所讨论的，需要电阻弹性体调配物，如基于epdm的调配物。此类调配物必须维持优异的机械性质(例如，拉伸强度和弹性)、良好的生坯强度以及良好的固化速率和可加工性。这些需要已经通过以下本发明得到满足。


技术实现要素：

7.一种组合物，其包括第一组合物和第二组合物，并且
8.其中所述第一组合物包括第一乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物和第二乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物；并且
9.其中所述第二组合物包括第三乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物和第四乙烯/α-烯
烃/非缀合多烯互聚物；并且
10.其中所述第一组合物的门尼粘度(ml(1+4)，125℃)≥50，并且流变参数((rr/mn)
×
1000)≥0.50；
11.其中所述第二组合物的门尼粘度(ml(1+4)，125℃)《50，并且流变参数((rr/mn)
×
1000)≥0.60。
附图说明
12.图1描绘了本发明组合物和对比组合物的生坯强度曲线(拉伸强度对伸长率)。在600％伸长率下，从最高到最低拉伸强度的曲线顺序为：本发明3，本发明1，本发明2，本发明4，本发明a。
具体实施方式
13.已发现聚合物组合物提供高体积电阻率、优异的机械性质和生坯强度以及良好的固化速率和可加工性。这些组合物可以用于形成均匀的挤出型材。如上文所讨论的，组合物各自包括第一组合物和第二组合物，并且
14.其中所述第一组合物包括第一乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物和第二乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物；并且
15.其中所述第二组合物包括第三乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物和第四乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物；并且
16.其中所述第一组合物的门尼粘度(ml(1+4)，125℃)≥50，并且流变参数((rr/mn)
×
1000)≥0.50；
17.其中所述第二组合物的门尼粘度(ml(1+4)，125℃)《50，并且流变参数((rr/mn)
×
1000)≥0.60。
18.如本文所使用的，流变参数((rr/mn)
×
1000)是相应的第一组合物或第二组合物的组成性质(例如，分子量、mwd、长链支化)以及哪些性质提供组合物的机械性质与可加工性的良好平衡的指示。
19.关于第一组合物，第二乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物与第一乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物的不同之处在于选自mn、mw、mz、mwd、门尼粘度、v0.1、v100、rr或其任何组合，并且进一步地mn、mw、mz、mwd或其任何组合中的至少一个性质。关于第二组合物，第四乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物与第三乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物的不同之处在于选自mn、mw、mz、mwd、门尼粘度、v0.1、v100、rr或其任何组合，并且进一步地mn、mw、mz、mwd或其任何组合中的至少一个性质。
20.在一个实施例或两个或更多个实施例(在本文中描述了每个实施例)的组合中，第一组合物的流变参数((rr/mn)
×
1000)≥0.52、或≥0.54、或≥0.56、或≥0.58或≥0.60。在另外的实施例中，第一组合物的流变参数((rr/mn)
×
1000)≤0.76、或≤0.74、或≤0.72、或≤0.70、或≤0.68、或≤0.66或≤0.64。在一个实施例或两个或更多个实施例(在本文中描述了每个实施例)的组合中，第二组合物的流变参数((rr/mn)
×
1000)≥0.62、或≥0.64、或≥0.66、或≥0.68、或≥0.70、或≥0.72、或≥0.74、或≥0.76、或≥0.78或≥0.80。在另外的实施例中，第二组合物的流变参数((rr/mn)
×
1000)≤2.00、或≤1.90、或≤1.80、或≤1.70
或≤1.60。
21.在一个实施例或两个或更多个实施例(在本文中描述了每个实施例)的组合中，第一组合物的rr/mwd比率≥9.00、或≥9.20、或≥9.40、或≥9.60、或≥9.80、或≥10.0、或≥10.2、或≥10.4、或≥10.6、或≥10.8或≥11.0。在另外的实施例中，第一组合物的rr/mwd比率≤15.0、或≤14.8、或≤14.6、或≤14.4、或≤14.2、或≤14.0、或≤13.8、或≤13.6、或≤13.4、或≤13.2或≤13.0。在一个实施例或两个或更多个实施例(在本文中描述了每个实施例)的组合中，第二组合物的rr/mwd比率≥4.00、或≥4.20、或≥4.40、或≥4.60、或≥4.80、或≥5.00、或≥5.10、或≥5.20或≥5.30。在另外的实施例中，第二组合物的rr/mwd比率≤7.00、或≤6.80、或≤6.60、或≤6.40、或≤6.20、或≤6.00、或≤5.90或≤5.80。
22.在一个实施例或两个或更多个实施例(在本文中描述了每个实施例)的组合中，第一组合物的分子量分布mwd≥2.40、或≥2.50、或≥2.60、或≥2.70、或≥2.80、或≥2.90、或≥3.00、或≥3.10或≥3.20。在另外的实施例中，第一组合物的分子量分布mwd≤4.40、或≤4.30、或≤4.20、或≤4.10、或≤4.00、或≤3.80或≤3.60。在一个实施例或两个或更多个实施例(在本文中描述了每个实施例)的组合中，第二组合物的分子量分布mwd≥4.00、或≥4.10、或≥4.20、或≥4.30、或≥4.40或≥4.50。在另外的实施例中，第二组合物的分子量分布mwd≤7.60、或≤7.50、或≤7.40、或≤7.30、或≤7.20或≤7.00。
23.在一个实施例或两个或更多个实施例(在本文中描述了每个实施例)的组合中，对于第一组合物，第一乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物(第一互聚物)是第一epdm并且第二乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物(第二互聚物)是第二epdm。在另外的实施例中，第一互聚物的非缀合多烯是enb；并且第二互聚物的非缀合多烯是enb。
24.在一个实施例或两个或更多个实施例(在本文中描述了每个实施例)的组合中，对于第二组合物，第三乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物(第三互聚物)是第三epdm并且第四乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物(第四互聚物)是第四epdm。在另外的实施例中，第三互聚物的非缀合多烯是enb；并且第四互聚物的非缀合多烯是enb。
25.在一个实施例或两个或更多个实施例(在本文中描述了每个实施例)的组合中，按第一组合物的重量计，第一组合物包括≥90.0wt％、或≥92.0wt％、或≥94.0wt％、或≥96.0wt％、或≥98.0wt％、或≥99.0wt％或≥99.5wt％的第一互聚物和第二互聚物。在另外的实施例中，按第一组合物的重量计，第一组合物包括≤100.0wt％、或≤99.9wt％或≤99.8wt％的第一互聚物和第二互聚物。在一个实施例或两个或更多个实施例(在本文中描述了每个实施例)的组合中，按第二组合物的重量计，第二组合物包括≥90.0wt％、或≥92.0wt％、或≥94.0wt％、或≥96.0wt％、或≥98.0wt％、或≥99.0wt％或≥99.5wt％的第三互聚物和第四互聚物。在另外的实施例中，按第二组合物的重量计，第二组合物包括≤100.0wt％、或≤99.9wt％或≤99.8wt％的第三互聚物和第四互聚物。
26.在一个实施例或两个或更多个实施例(在本文中描述了每个实施例)的组合中，组合物的比率{[rr]
第一组合物
/[rr]
第二组合物
}≥0.90、或≥0.92、或≥0.94、或≥0.96、或≥0.98或≥1.00。在另外的实施例中，组合物的比率{[rr]
第一组合物
/[rr]
第二组合物
}≤1.80、或≤1.78、或≤1.76、或≤1.74、或≤1.72或≤1.70。在一个实施例或两个或更多个实施例(在本文中描述了每个实施例)的组合中，组合物的比率{[mwd]
第一组合物
/[mwd]
第二组合物
}≥0.400、或≥0.420、或≥0.440、或≥0.460或≥0.480。在另外的实施例中，组合物的比率{[mwd]
第一组合物
/
[mwd]
第二组合物
}≤0.900、或≤0.880、或≤0.860、或≤0.840、或≤0.820、或≤0.800或≤0.780。
[0027]
在一个实施例或两个或更多个实施例(在本文中描述了每个实施例)的组合中，组合物进一步包括由包括高岭石的填料组合物形成的煅烧填料。在另外的实施例中，填料组合物进一步包括二氧化硅。在一个实施例或两个或更多个实施例(在本文中描述了每个实施例)的组合中，组合物进一步包括炭黑。
[0028]
本发明的组合物可以包括两个或更多个实施例的组合，在本文中描述了每个实施例。第一组合物和第二组合物可以各自独立地包括两个或更多个实施例的组合，在本文中描述了每个实施例。每个乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物可以各自独立地包括两个或更多个实施例的组合，在本文中描述了每个实施例。
[0029]
乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物
[0030]
各自如本文所述的第一乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物、第二乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物、第三乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物和第四乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物中的每一个独立地包括聚合形式的乙烯、α-烯烃和非缀合多烯。α-烯烃可以是脂肪族或芳香族化合物。α-烯烃优选地是c3-c20脂肪族化合物，优选地c3-c16脂肪族化合物，并且更优选地c3-c10脂肪族化合物。优选的c3-c10脂肪族α-烯烃包含丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯和1-癸烯，并且更优选地丙烯。在一个实施例或两个或更多个实施例(在本文中描述了每个实施例)的组合中，每个互聚物独立地是乙烯/丙烯/非缀合二烯(epdm)三元共聚物。在另外的实施例中，每个二烯是enb。
[0031]
非缀合多烯的合适的实例包含c4-c40非缀合二烯。说明性非缀合多烯包含：直链非环状二烯，如1,4-己二烯和1,5-庚二烯；支链非环状二烯，如5-甲基-1,4-己二烯、2-甲基-1,5-己二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯、5,7-二甲基-1,7-辛二烯、1,9-癸二烯和二氢月桂烯的混合异构体；单环脂环族二烯，如1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯和1,5-环十二二烯；多环脂环族稠合和桥联环二烯，如四氢茚、甲基四氢茚；烯基、亚烷基、环烯基和亚环烷基降冰片烯，如5-亚甲基-2-降冰片烯(mnb)、5-亚乙基-2-降冰片烯(enb)、5-乙烯基-2-降冰片烯(vnb)、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-亚异丙基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯和5-亚环己基-2-降冰片烯。多烯优选地为选自enb、vnb、二环戊二烯、1,4-己二烯或7-甲基-1,6-辛二烯，并且优选地enb、vnb、二环戊二烯或1,4-己二烯，更优选地enb、vnb或二环戊二烯的非缀合二烯。
[0032]
交联剂、油和其它添加剂
[0033]
交联剂包含但不限于含硫化合物，如元素硫、4,4'-二硫代二吗啉、秋兰姆二硫化物和多硫化物、烷基酚二硫化物和2-吗啉代-二硫苯并噻唑；以及过氧化物，如过氧化二叔丁酯、过氧化叔丁基枯酯、过氧化二枯酯、2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基过氧基)己烷、二-(叔丁基过氧基异丙基)苯、过氧化苯甲酸叔丁酯和1,1-二-(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷。硫可以是结晶元素硫或非晶形元素硫，并且任一类型可呈纯形式或负载在惰性载体上。负载硫的实例是来自莱茵化学(rhein chemie)的rhenogran s-80(80％s和20％惰性载剂)。含硫化合物是优选的交联剂。
[0034]
油包含但不限于石蜡油、环烷油和多烷基苯油。在一个实施例或两个或更多个实施例(在本文中描述了每个实施例)的组合中，油选自由以下组成的组：非芳香族油、石蜡
油、环烷油和其组合。合适的油包含sunpar 2280、paralux 6001、hydrobrite 550和calsol 5550，并且优选地sunpar 2280。
[0035]
本发明组合物可以包括一种或多种另外的添加剂。合适的添加剂包含但不限于填料、稳定剂(例如，抗氧化剂、抗臭氧剂、uv稳定剂)、阻燃剂、着色剂或颜料和其组合。填料包含但不限于煅烧填料、炭黑(例如，spheron 6000a、spheron 5000a、spheron 6400a和thermax n-990)、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙；天然纤维、合成纤维等。本发明的组合物优选地包括至少一种煅烧填料和炭黑。一些稳定剂包含但不限于受阻酚、双酚和硫代双酚以及经取代的对苯二酚。通常，将“ppm”量的一种或多种稳定剂添加到聚合物或聚合物组合物中。
[0036]
在一个实施例或两个或更多个实施例(在本文中描述了每个实施例)的组合中，本发明的组合物进一步包括热塑性聚合物，其在一个或多个特征方面独立地不同于第一互聚物到第四互聚物中的每一个，所述一个或多个特征如单体类型和/或量、mn、mw、mz、mwd、门尼粘度、v0.1、v100、rr或其任何组合。聚合物包含但不限于乙烯类聚合物、丙烯类聚合物和烯烃多嵌段互聚物。合适的乙烯基聚合物包含但不限于高密度聚乙烯(hdpe)、线性低密度聚乙烯(lldpe)、极低密度聚乙烯(vldpe)、超低密度聚乙烯(uldpe)、均匀支化的线性乙烯聚合物和均匀支化的基本上线性的乙烯聚合物(即均匀支化的长链支化的乙烯聚合物)。合适的丙烯类聚合物包含但不限于聚丙烯均聚物、丙烯/乙烯共聚物。
[0037]
定义
[0038]
除非相反地陈述、由上下文暗示或在本领域中惯用，否则所有份数和百分比都以重量计，并且所有测试方法都是截至本公开的存档日期的现行方法。
[0039]
如本文所使用的，术语“组合物”包含包括所述组合物的材料的混合物，以及由所述组合物的材料形成的反应产物和分解产物。任何反应产物或分解产物都是通常以痕量或残留量存在。
[0040]
如本文所用，术语“聚合物”是指通过使相同或不同类型的单体聚合而制备的聚合化合物。因此，通用术语聚合物包含如下文定义的术语均聚物(用于指仅由一种类型的单体制备的聚合物，应理解，痕量杂质可以并入到聚合物结构中)和术语互聚物。痕量杂质，如催化剂残基可以并入聚合物中和/或聚合物内。
[0041]
如本文所使用的，术语“互聚物”是指通过至少两种不同类型的单体的聚合而制备的聚合物。因此，术语互聚物包含术语共聚物(用于指由两种不同类型的单体制备的聚合物)和由超过两种不同类型的单体制备的聚合物。
[0042]
如本文所使用的，术语“丙烯类聚合物”是指以聚合形式包括大部分重量百分比的丙烯的聚合物(按聚合物的重量计)并且任选地可以包括一种或多种共聚单体。
[0043]
如本文所用，术语“乙烯类聚合物”是指以聚合形式包括50wt％或大部分重量百分比的乙烯(按聚合物的重量计)，并且任选地可以包括一种或多种共聚单体的聚合物。
[0044]
如本文所使用的，术语“乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物”是指以聚合形式包括乙烯、α-烯烃和非缀合多烯的互聚物。在一个实施例中，“乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物”以聚合形式包括50wt％或大部分重量百分比的乙烯(按互聚物的重量计)。如本文所使用的，术语“乙烯/α-烯烃/非缀合二烯互聚物”是指以聚合形式包括乙烯、α-烯烃以及非缀合二烯的互聚物。在一个实施例中，“乙烯/α-烯烃/非缀合二烯互聚物”以聚合形式包括50wt％或大部分重量百分比的乙烯(按互聚物的重量计)。
[0045]
如本文所使用的，术语“乙烯/α-烯烃共聚物”是指以聚合形式包括50wt％或主要量的乙烯单体(按共聚物的重量计)和α-烯烃作为仅有的两种单体类型的共聚物。
[0046]
如本文所使用的，关于填料的术语“煅烧”是指填料的热处理，所述处理在≥600℃的温度并且通常至多≤1050℃的温度下进行。此类热处理可以在炉中进行。可以加热填料以氧化、去除水分和/或还原成松散状态(石灰)，但不熔化。通常，煅烧过程去除了含水材料的结晶水和结晶度。
[0047]
术语“包括”、“包含”、“具有”和其衍生词不旨在排除任何另外的组分、步骤或程序的存在，无论其是否被具体公开。为了避免任何疑问，除非相反地说明，否则通过使用术语“包括”所要求保护的所有组合物可以包含任何另外添加剂、佐剂或化合物，无论呈聚合或其它形式。相比之下，术语“基本上由
……
组成”从任何随后列举的范围中排除任何其它组分、步骤或程序，除了对操作性来说并非必不可少的那些之外。术语“由
……
组成”排除没有具体叙述或列出的任何组分、步骤或程序。
[0048]
一些实施例的清单
[0049]
a)一种组合物，其包括第一组合物和第二组合物，并且
[0050]
其中所述第一组合物包括第一乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物(第一互聚物)和第二乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物(第二互聚物)；并且
[0051]
其中所述第二组合物包括第三乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物(第三互聚物)和第四乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物(第四互聚物)；并且
[0052]
其中所述第一组合物的门尼粘度(ml(1+4)，125℃)≥50，并且流变参数((rr/mn)
×
1000)≥0.50；
[0053]
其中所述第二组合物的门尼粘度(ml(1+4)，125℃)《50，并且流变参数((rr/mn)
×
1000)≥0.60。
[0054]
b)根据上述a)所述的组合物，其中所述第一组合物的流变参数((rr/mn)
×
1000)≥0.52、或≥0.54、或≥0.56、或≥0.58或≥0.60。
[0055]
c)根据上述a)或b)所述的组合物，其中所述第一组合物的流变参数((rr/mn)
×
1000)≤0.76、或≤0.74、或≤0.72、或≤0.70、或≤0.68、或≤0.66或≤0.64。
[0056]
d)根据上述a)-c)[a)到c)]中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的流变参数((rr/mn)
×
1000)≥0.62、或≥0.64、或≥0.66、或≥0.68、或≥0.70、或≥0.72、或≥0.74、或≥0.76、或≥0.78或≥0.80。
[0057]
e)根据上述a)-d)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的流变参数((rr/mn)
×
1000)≤2.00、或≤1.90、或≤1.80、或≤1.70或≤1.60。
[0058]
f)根据上述a)-e)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的门尼粘度(ml(1+4)，125℃)≥52、或≥54、或≥56、或≥58、或≥60、或≥62、或≥64或≥66。
[0059]
g)根据上述a)-f)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的门尼粘度(ml(1+4)，125℃)≤84、或≤82、或≤80、或≤78、或≤76、或≤74或≤72。
[0060]
h)根据上述a)-g)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的门尼粘度(ml(1+4)，125℃)≥10、或≥12、或≥14、或≥16、或≥18、或≥20、或≥22或≥24。
[0061]
i)根据上述a)-h)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的门尼粘度(ml(1+4)，125℃)≤48、或≤46、或≤44、或≤42、或≤40、或≤38、或≤36或≤34。
[0062]
j)根据上述a)-i)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的rr/mwd比率≥9.00、或≥9.20，或≥9.40，或≥9.60，或≥9.80，或≥10.0，或≥10.2，或≥10.4，或≥10.6，或≥10.8或≥11.0。
[0063]
k)根据上述a)-j)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的rr/mwd比率≤15.0、或≤14.8、或≤14.6、或≤14.4、或≤14.2、或≤14.0、或≤13.8、或≤13.6、或≤13.4、或≤13.2或≤13.0。
[0064]
l)根据上述a)-k)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的rr/mwd比率≥4.00、或≥4.20、或≥4.40、或≥4.60、或≥4.80、或≥5.00、或≥5.10、或≥5.20或≥5.30。
[0065]
m)根据上述a)-l)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的rr/mwd比率≤7.00、或≤6.80、或≤6.60、或≤6.40、或≤6.20、或≤6.00、或≤5.90或≤5.80。
[0066]
n)根据上述a)-m)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的分子量分布mwd≥2.40、或≥2.50、或≥2.60、或≥2.70、或≥2.80、或≥2.90、或≥3.00、或≥3.10或≥3.20。
[0067]
o)根据上述a)-n)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的mwd≤4.40、或≤4.30、或≤4.20、或≤4.10、或≤4.00、或≤3.80或≤3.60。
[0068]
p)根据上述a)-o)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的mwd≥4.00、或≥4.10、或≥4.20、或≥4.30、或≥4.40或≥4.50。
[0069]
q)根据上述a)-p)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的mwd≤7.60、或≤7.50、或≤7.40、或≤7.30、或≤7.20或≤7.00。
[0070]
r)根据上述a)-q)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的分子量比率mz/mn≥9.00、或≥9.20、或≥9.40、或≥9.60、或≥9.80、或≥10.0、或≥10.2、或≥10.4或≥10.6。
[0071]
s)根据上述a)-r)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的mz/mn≤14.0、或≤13.8、或≤13.6、或≤13.4、或≤13.2或≤13.0。
[0072]
t)根据上述a)-s)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的mz/mn≥10.0、或≥10.5、或≥11.0、或≥11.5、或≥12.0、或≥12.5或≥13.0。
[0073]
u)根据上述a)-t)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的mz/mn≤30.0、或≤29.0、或≤28.0、或≤27.0、或≤26.0或≤25.0。
[0074]
v)根据上述a)-u)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的分子量比率mz/mw≥3.00、或≥3.05、或≥3.10、或≥3.15、或≥3.20或≥3.25。
[0075]
w)根据上述a)-v)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的mz/mw≤4.40、或≤4.30、或≤4.20、或≤4.10、或≤4.00或≤3.90。
[0076]
x)根据上述a)-w)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的mz/mw≥2.40、或≥2.50、或≥2.60、或≥2.70、或≥2.80或≥2.90。
[0077]
y)根据上述a)-x)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的mz/mw≤4.40、或≤4.30、或≤4.20、或≤4.10、或≤4.00、或≤3.90、或≤3.80或≤3.70。
[0078]
z)根据上述a)-y)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的比率{[(rr/mn)
×
1000]
第一组合物
/[(rr/mn)
×
1000]
第一互聚物
}≥1.20、或≥1.25、或≥1.30、或≥1.35、或≥1.40、或≥1.45或≥1.50。
[0079]
aa)根据上述a)-z)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的比率{[(rr/mn)
×
1000]
第一组合物
/[(rr/mn)
×
1000]
第一互聚物
}≤2.10、或≤2.05、或≤2.00、或≤1.95、或≤1.90或≤1.85。
[0080]
bb)根据上述a)-aa)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的比率{[(rr/mn)
×
1000]
第二组合物
/[(rr/mn)
×
1000]
第三互聚物
}≥2.20、或≥2.25、或≥2.30、或≥2.35、或≥2.40、或≥2.45或≥2.50。
[0081]
cc)根据上述a)-bb)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的比率{[(rr/mn)
×
1000]
第二组合物
/[(rr/mn)
×
1000]
第三互聚物
}≤4.00、或≤3.90、或≤3.85、或≤3.80、或≤3.75、或≤3.70或≤3.65。
[0082]
dd)根据上述a)-cc)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的比率{[rr/mwd]
第一互聚物
/[rr/mwd]
第一组合物
}≥1.60、或≥1.65、或≥1.70、或≥1.75、或≥1.80或≥1.85。
[0083]
ee)根据上述a)-dd)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的比率{[rr/mwd]
第一互聚物
/[rr/mwd]
第一组合物
}≤2.25、或≤2.20、或≤2.15、或≤2.10、或≤2.05或≤2.00。
[0084]
ff)根据上述a)-ee)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的比率{[rr/mwd]
第三互聚物
/[rr/mwd]
第二组合物
}≥2.75、或≥2.80、或≥2.85、或≥2.90、或≥2.95或≥3.00。
[0085]
gg)根据上述a)-ff)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的比率{[rr/mwd]
第三互聚物
/[rr/mwd]
第二组合物
}≤5.30、或≤5.25、或≤5.20、或≤5.15、或≤5.10或≤5.05。
[0086]
hh)根据上述a)-gg)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的比率{[mwd]
第一组合物
/[mwd]
第一互聚物
}≥1.25、或≥1.30、或≥1.35或≥1.40。
[0087]
ii)根据上述a)-hh)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的比率{[mwd]
第一组合物
/[mwd]
第一互聚物
}≤1.80、或≤1.75、或≤1.70或≤1.65。
[0088]
jj)根据上述a)-ii)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的比率{[mwd]
第二组合物
/[mwd]
第三互聚物
}≥1.85、或≥1.90、或≥1.95或≥2.00。
[0089]
kk)根据上述a)-jj)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的比率{[mwd]
第二组合物
/[mwd]
第三互聚物
}≤3.25、或≤3.20、或≤3.15或≤3.10。
[0090]
ll)根据上述a)-kk)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的比率{[mn]
第一互聚物
/[mn]
第一组合物
}≥1.80、或≥1.85、或≥1.90或≥1.95。
[0091]
mm)根据上述a)-ll)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的比率{[mn]
第一互聚物
/[mn]
第一组合物
}≤2.40、或≤2.35、或≤2.30或≤2.25。
[0092]
nn)根据上述a)-mm)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的比率{[mn]
第三互聚物
/[mn]
第二组合物
}≥3.55、或≥3.60、或≥3.65或≥3.70。
[0093]
oo)根据上述a)-nn)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的比率{[mn]
第三互聚物
/[mn]
第二组合物
}≤6.20、或≤6.15、或≤6.10或≤6.05。
[0094]
pp)根据上述a)-oo)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的比率{[mw]
第一互聚物
/[mw]
第一组合物
}≥1.20、或≥1.25、或≥1.30或≥1.35。
[0095]
qq)根据上述a)-pp)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的比率{[mw]
第一互聚物
/[mw]
第一组合物
}≤1.55、或≤1.50、或≤1.45或≤1.40。
[0096]
rr)根据上述a)-qq)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的比率{[mw]
第三互聚物
/[mw]
第二组合物
}≥1.65、或≥1.70、或≥1.75或≥1.80。
[0097]
ss)根据上述a)-rr)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的比率{[mw]
第三互聚物
/[mw]
第二组合物
}≤2.15、或≤2.10、或≤2.05或≤2.00。
[0098]
tt)根据上述a)-ss)中任一项所述的组合物，其中所述第一乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物(第一互聚物)是第一epdm并且所述第二乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物(第二互聚物)是第二epdm。
[0099]
uu)根据上述a)-tt)中任一项所述的组合物，其中所述第一互聚物的所述非缀合多烯是enb；并且所述第二互聚物的所述非缀合多烯是enb。
[0100]
vv)根据上述uu)所述的组合物，其中所述第一互聚物的enb含量和所述第二互聚物的enb含量的平均值≥7.0wt％、或≥7.2wt％、或≥7.4wt％、或≥7.6wt％、或≥7.8wt％、或≥8.0wt％、或≥8.2wt％、或≥8.4wt％、或≥8.6wt％或≥8.8wt％。每个wt％按所述第一互聚物和所述第二互聚物的总重量计。应当理解，所述enb含量以聚合形式存在。
[0101]
ww)根据上述uu)或vv)所述的组合物，其中所述第一互聚物的enb含量和所述第二互聚物的enb含量的平均值≤12.0wt％、或≤11.5wt％、或≤11.0wt％、或≤10.5wt％、或≤10.0wt％或≤9.5wt％。
[0102]
xx)根据上述a)-ww)中任一项所述的组合物，其中所述第三乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物(第三互聚物)是第三epdm，并且所述第四乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物(第四互聚物)是第四epdm。
[0103]
yy)根据上述a)-xx)中任一项所述的组合物，其中所述第三互聚物的所述非缀合多烯是enb；并且所述第四互聚物的所述非缀合多烯是enb。
[0104]
zz)根据上述yy)所述的组合物，其中所述第三互聚物的enb含量和所述第四互聚物的enb含量的平均值≥4.0wt％、或≥4.5wt％、或≥5.0wt％、或≥5.5wt％、或≥6.0wt％或≥6.5wt％。每个wt％按所述第三互聚物和所述第四互聚物的总重量计。应当理解，所述enb含量以聚合形式存在。
[0105]
aaa)根据上述yy)或zz)所述的组合物，其中所述第三互聚物的enb含量和所述第四互聚物的enb含量的平均值≤9.0wt％、或≤8.5wt％、或≤8.0wt％、或≤7.5wt％或≤7.0wt％。
[0106]
bbb)根据上述a)-aaa)中任一项所述的组合物，其中所述第一互聚物的c2(乙烯)含量和所述第二互聚物的c2(乙烯)含量的平均值≥50.0wt％、或≥52.0wt％、或≥54.0wt％、或≥56.0wt％或≥58.0wt％。每个wt％按所述第一互聚物和所述第二互聚物的总重量计。应当理解，所述c2(乙烯)以聚合形式存在。
[0107]
ccc)根据上述a)-bbb)中任一项所述的组合物，其中所述第一互聚物的c2(乙烯)含量和所述第二互聚物的c2(乙烯)含量的平均值≤80.0wt％、或≤78.0wt％、或≤76.0wt％、或≤74.0wt％、或≤72.0wt％或≤70.0wt％。
[0108]
ddd)根据上述a)-ccc)中任一项所述的组合物，其中所述第三互聚物的c2(乙烯)含量和所述第四互聚物的c2(乙烯)含量的平均值≥60.0wt％、或≥62.0wt％、或≥64.0wt％、或≥66.0wt％、或≥68.0wt％或≥70.0wt％。
[0109]
eee)根据上述a)-ddd)中任一项所述的组合物，其中所述第三互聚物的c2(乙烯)含量和所述第四互聚物的c2(乙烯)含量的平均值≤84.0wt％、或≤82.0wt％、或≤80.0wt％、或≤78.0wt％、或≤76.0wt％或≤74.0wt％。
[0110]
fff)根据上述a)-eee)中任一项所述的组合物，其中按所述第一组合物的重量计，所述第一组合物包括≥90.0wt％、或≥92.0wt％、或≥94.0wt％、或≥96.0wt％、或≥98.0wt％、或≥99.0wt％或≥99.5％的所述第一互聚物和所述第二互聚物。
[0111]
ggg)根据上述a)-fff)中任一项所述的组合物，其中按所述第一组合物的重量计，所述第一组合物包括≤100.0wt％、或≤99.9wt％或≤99.8wt％的所述第一互聚物和所述第二互聚物。
[0112]
hhh)根据上述a)-ggg)中任一项所述的组合物，其中按所述第二组合物的重量计，所述第二组合物包括≥90.0wt％、或≥92.0wt％、或≥94.0wt％、或≥96.0wt％、或≥98.0wt％、或≥99.0wt％或≥99.5％的所述第三互聚物和所述第四互聚物。
[0113]
iii)根据上述a)-hhh)中任一项所述的组合物，其中按所述第二组合物的重量计，所述第二组合物包括≤100.0wt％、或≤99.9wt％或≤99.8wt％的所述第三互聚物和所述第四互聚物。
[0114]
jjj)根据上述a)-iii)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的数均分子量mn≥40,000g/mol、或≥45,000g/mol、或≥50,000g/mol、或≥55,000g/mol或≥60,000g/mol。
[0115]
kkk)根据上述a)-jjj)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的mn≤90,000g/mol、或≤85,000g/mol、或≤80,000g/mol、或≤75,000g/mol或≤70,000g/mol。
[0116]
lll)根据上述a)-kkk)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的mn≥10,000g/mol、或≥12,000g/mol、或≥14,000g/mol、或≥16,000g/mol、或≥18,000g/mol、或≥20,000g/mol或≥22,000g/mol。
[0117]
mmm)根据上述a)-lll)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的mn≤50,000g/mol、或≤45,000g/mol、或≤40,000g/mol、或≤35,000g/mol或≤32,000g/mol。
[0118]
nnn)根据上述a)-mmm)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的重均分子量mw≥170,000g/mol、或≥175,000g/mol、或≥180,000g/mol、或≥185,000g/mol、或≥190,000g/mol、或≥195,000g/mol或≥200,000g/mol。
[0119]
ooo)根据上述a)-nnn)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的mw≤250,000g/mol，或≤245,000g/mol、或≤240,000g/mol、或≤235,000g/mol、或≤230,000g/mol或≤225,000g/mol。
[0120]
ppp)根据上述a)-ooo)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的mw≥100,000g/mol、或≥105,000g/mol、或≥110,000g/mol、或≥115,000g/mol、或≥120,000g/mol、或≥125,000g/mol或≥130,000g/mol。
[0121]
qqq)根据上述a)-ppp)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的mw≤200,000g/mol、或≤195,000g/mol、或≤190,000g/mol、或≤185,000g/mol、或≤180,000g/mol、或≤175,000g/mol或≤170,000g/mol。
[0122]
rrr)根据上述a)-qqq)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的v0.1(0.1rad/s，190℃)≥100,000pa
·
s、或≥115,000pa
·
s、或≥120,000pa
·
s、或≥125,000pa
·
s、或≥130,000pa
·
s或≥135,000pa
·
s。
[0123]
sss)根据上述a)-rrr)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的v0.1(0.1rad/s，190℃)≤180,000pa
·
s、或≤175,000pa
·
s、或≤170,000pa
·
s、或≤165,
000pa
·
s、或≤160,000pa
·
s或≤155,000pa
·
s。
[0124]
ttt)根据上述a)-sss)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的v0.1(0.1rad/s，190℃)≥30,000pa
·
s、或≥35,000pa
·
s、或≥40,000pa
·
s、或≥45,000pa
·
s或≥50,000pa
·
s。
[0125]
uuu)根据上述a)-ttt)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的v0.1(0.1rad/s，190℃)≤90,000pa
·
s、或≤85,000pa
·
s、或≤80,000pa
·
s、或≤75,000pa
·
s或≤70,000pa
·
s。
[0126]
vvv)根据上述a)-uuu)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的v100(100rad/s，190℃)≥1,000pa
·
s、或≥1,500pa
·
s、或≥2,000pa
·
s、或≥2,500pa
·
s或≥3,000pa
·
s。
[0127]
www)根据上述a)-vvv)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的v100(100rad/s，190℃)≤6,000pa
·
s、或≤5,500pa
·
s、或≤5,000pa
·
s、或≤4,500pa
·
s或≤4,000pa
·
s。
[0128]
xxx)根据上述a)-www)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的v100(100rad/s，190℃)≥500pa
·
s、或≥1,000pa
·
s、或≥1,200pa
·
s、或≥1,500pa
·
s或≥1,700pa
·
s。
[0129]
yyy)根据上述a)-xxx)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的v100(100rad/s，190℃)≤4,000pa
·
s、或≤3,500pa
·
s、或≤3,000pa
·
s、或≤2,500pa
·
s或≤2,200pa
·
s。
[0130]
zzz)根据上述a)-yyy)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的流变比(rr)≥30.0、或≥32.0、或≥34.0、或≥36.0或≥38.0。
[0131]
a4)根据上述a)-zzz)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的流变比(rr)≤50.0、或≤48.0、或≤46.0、或≤44.0、或≤42.0或≤40.0。
[0132]
b4)根据上述a)-a4)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的流变比(rr)≥14.0、或≥16.0、或≥18.0、或≥20.0、或≥22.0或≥24.0。
[0133]
c4)根据上述a)-b4)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的流变比(rr)≤50.0、或≤48.0、或≤46.0、或≤44.0、≤或42.0或≤40.0。
[0134]
d4)根据上述a)-c4)中任一项所述的组合物，其中所述组合物的{[rr]
第一组合物
/[rr]
第二组合物
}≥0.90、或≥0.92、或≥0.94、或≥0.96、或≥0.98或≥1.00。
[0135]
e4)根据上述a)-d4)中任一项所述的组合物，其中所述组合物的{[rr]
第一组合物
/[rr]
第二组合物
}≤1.80、或≤1.78、或≤1.76、或≤1.74、≤或1.72或≤1.70。
[0136]
f4)根据上述a)-e4)中任一项所述的组合物，其中所述组合物的{[mwd]
第一组合物
/[mwd]
第二组合物
}≥0.400、或≥0.420、或≥0.440、或≥0.460或≥0.480。
[0137]
g4)根据上述a)-f4)中任一项所述的组合物，其中所述组合物的比率{[mwd]
第一组合物
/[mwd]
第二组合物
}≤0.900、或≤0.880、或≤0.860、或≤0.840、≤或0.820、或≤0.800或≤或0.780。
[0138]
h4)根据上述a)-g4)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物和所述第二组合物各自独立地具有“13c nmr峰面积％”，所述13c nmr峰面积％为{[(21.3ppm到22.0ppm的13c nmr峰面积)除以(19.5ppm到22.0ppm总积分面积)]
×
100}，即≥4.0％、或≥5.0％、
或≥6.0％、或≥7.0％、或≥8.0％、或≥9.0％、或≥10.0％、或≥11.0％或≥12.0％，如通过13c nmr确定的。
[0139]
i4)根据上述a)-h4)中任一项所述的组合物，其中每种组合物独立地具有“13c nmr峰面积％”，所述13c nmr峰面积％≤30.0％、或≤25.0％或≤20.0％。
[0140]
j4)根据上述a)-i4)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的tm值≥-10.0℃、或≥-8.0℃、或≥-6.0℃、或≥-4.0℃、或≥-2.0℃或≥-1.0℃。
[0141]
k4)根据上述a)-j4)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的tm值≤4.0℃、或≤3.0℃、或≤2.0℃、或≤1.0℃、或≤0.5℃或≤0.2℃。
[0142]
l4)根据上述a)-k4)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的tg值≥-58.0℃、或≥-56.0℃、或≥-54.0℃、或≥-52.0℃、或≥-50.0℃或≥-48.0℃。
[0143]
m4)根据上述a)-l4)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的tg值≤-30.0℃、或≤-32.0℃、或≤-34.0℃、或≤-36.0℃、或≤-38.0℃或≤-40.0℃。
[0144]
n4)根据上述a)-m4)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的tc值≥-24.0℃、或≥-22.0℃、或≥-20.0℃、或≥-18.0℃、或≥-16.0℃或≥-14.0℃。
[0145]
o4)根据上述a)-n4)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的tc值≤-4.0℃、或≤-6.0℃、或≤-8.0℃、或≤-10.0℃或≤-12.0℃。
[0146]
p4)根据上述a)-o4)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的结晶度％≥1.0％、或≥1.5％、或≥2.0％、或≥2.5％或≥3.0％。
[0147]
q4)根据上述a)-p4)中任一项所述的组合物，其中所述第一组合物的结晶度％≤7.0％、或≤6.5％、或≤6.0％、或≤5.5％或≤5.0％。
[0148]
r4)根据上述a)-q4)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的tm值≥50.0℃、或≥52.0℃、或≥54.0℃、或≥56.0℃、或≥58.0℃、或≥60.0℃或≥62.0℃。
[0149]
s4)根据上述a)-r4)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的tm值≤80.0℃、或≤78.0℃、或≤76.0℃、或≤74.0℃、或≤72.0℃或≤70.0℃。
[0150]
t4)根据上述a)-s4)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的tg值≥-50.0℃、或≥-48.0℃、或≥-46.0℃、或≥-44.0℃、或≥-42.0℃或≥-40.0℃。
[0151]
u4)根据上述a)-t4)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的tg值≤-10.0℃、或≤-12.0℃、或≤-14.0℃、或≤-16.0℃、或≤-18.0℃、或≤-20.0℃、或≤-22.0℃或≤-24.0℃。
[0152]
v4)根据上述a)-u4)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的tc值≥40.0℃、或≥42.0℃、或≥44.0℃、或≥46.0℃、或≥48.0℃或≥50.0℃。
[0153]
w4)根据上述a)-v4)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的tc≤70.0℃、或≤68.0℃、或≤66.0℃、或≤64.0℃、或≤62.0℃、或≤60.0℃或≤58.0℃。
[0154]
x4)根据上述a)-w4)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的结晶度％≥8.0％、或≥10.0％、或≥12.0％、或≥14.0％或≥16.0％。
[0155]
y4)根据上述a)-x4)中任一项所述的组合物，其中所述第二组合物的结晶度％≤30.0％、或≤28.0％、或≤26.0％、或≤24.0％、或≤22.0％或≤20.0℃。
[0156]
z4)根据上述a)-y4)中任一项所述的组合物，其中对于所述第一组合物，所述第一乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物(第一互聚物)的流变参数((rr/mn)
×
1000)≥0.10、或≥
0.15、或≥0.20、或≥0.25或≥0.30。
[0157]
a5)根据上述a)-z4)中任一项所述的组合物，其中所述第一互聚物的流变参数((rr/mn)
×
1000)≤0.60、或≤0.55、或≤0.50或≤0.45。
[0158]
b5)根据上述a)-a5)中任一项所述的组合物，其中对于所述第二组合物，所述第三乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物(第三互聚物)的流变参数((rr/mn)
×
1000)≥0.10、或≥0.15、或≥0.20、或≥0.25或≥0.30。
[0159]
c5)根据上述a)-b5)中任一项所述的组合物，其中所述第三互聚物的流变参数((rr/mn)
×
1000)≤0.60、或≤0.55、或≤0.50或≤0.45。
[0160]
d5)根据上述a)-c5)中任一项所述的组合物，其中对于所述第一组合物，所述第一互聚物的rr/mwd比率≥10.0、或≥12.0、或≥14.0、或≥16.0、或≥18.0、或≥20.0或≥22.0。
[0161]
e5)根据上述a)-d5)中任一项所述的组合物，其中所述第一互聚物的rr/mwd比率≤30.0、或≤28.0、或≤26.0或≤24.0。
[0162]
f5)根据上述a)-e5)中任一项所述的组合物，其中对于所述第二组合物，所述第三互聚物的rr/mwd比率≥6.00、或≥8.00、或≥10.0、或≥12.0、或≥14.0或≥16.0。
[0163]
g5)根据上述a)-f5)中任一项所述的组合物，其中所述第三互聚物的rr/mwd比率≤36.0、或≤34.0、或≤32.0、或≤30.0或≤28.0。
[0164]
h5)根据上述a)-g5)中任一项所述的组合物，其中对于所述第一组合物，所述第一互聚物的分子量分布mwd≥1.90、或≥1.95、或≥2.00、或≥2.05、或≥2.10或≥2.15。
[0165]
i5)根据上述a)-h5)中任一项所述的组合物，其中所述第一互聚物的mwd≤2.60、或≤2.55、或≤2.50、或≤2.45、或≤2.40或≤2.35。
[0166]
j5)根据上述a)-i5)中任一项所述的组合物，其中对于所述第二组合物，所述第三互聚物的分子量分布mwd≥1.90、或≥1.95、或≥2.00、或≥2.05、或≥2.10、或≥2.15或≥2.20。
[0167]
k5)根据上述a)-j5)中任一项所述的组合物，其中所述第三互聚物的分子量分布mwd≤2.50、或≤2.45、或≤2.40、或≤2.35或≤2.30。
[0168]
l5)根据上述a)-k5)中任一项所述的组合物，其中按所述第一组合物的重量计，所述第一组合物包括≥15.0wt％、或≥20.0wt％、或≥25.0wt％或≥30.0wt％的第一互聚物。
[0169]
m5)根据上述a)-l5)中任一项所述的组合物，其中按所述第一组合物的重量计，所述第一组合物包括≤50.0wt％、≤45.0wt％、或≤40.0wt％或≤35.0wt％的第一互聚物。
[0170]
n5)根据上述a)-m5)中任一项所述的组合物，其中按所述第二组合物的重量计，所述第二组合物包括≥15.0wt％、或≥20.0wt％、或≥25.0wt％或≥30.0wt％的第三互聚物。
[0171]
o5)根据上述a)-n5)中任一项所述的组合物，其中按所述第二组合物的重量计，所述第二组合物包括≤50.0wt％、≤45.0wt％、或≤40.0wt％或≤35.0wt％的第三互聚物。
[0172]
p5)根据上述a)-o5)中任一项所述的组合物，其中对于所述第一组合物，所述第一互聚物的数均分子量mn≥80,000g/mol、或≥90,000g/mol、或≥100,000g/mol、或≥110,000g/mol或≥120,000g/mol。
[0173]
q5)根据上述a)-p5)中任一项所述的组合物，其中所述第一互聚物的mn≤180,000g/mol、或≤170,000g/mol、或≤160,000g/mol或≤150,000g/mol。
[0174]
r5)根据上述a)-q5)中任一项所述的组合物，其中对于所述第二组合物，所述第三互聚物的数均分子量mn≥70,000g/mol、或≥80,000g/mol、或≥90,000g/mol、或≥100,000g/mol或≥105,000g/mol。
[0175]
s5)根据上述a)-r5)中任一项所述的组合物，其中所述第三互聚物的mn≤180,000g/mol、或≤170,000g/mol、或≤160,000g/mol或≤150,000g/mol。
[0176]
t5)根据上述a)-s5)中任一项所述的组合物，其中对于所述第一组合物，所述第一互聚物的重均分子量mw≥250,000g/mol、或≥260,000g/mol、或≥270,000g/mol、或≥280,000g/mol或≥290,000g/mol。
[0177]
u5)根据上述a)-t5)中任一项所述的组合物，其中所述第一互聚物的mw≤350,000g/mol、或≤340,000g/mol、或≤330,000g/mol、或≤320,000g/mol或≤310,000g/mol。
[0178]
v5)根据上述a)-u5)中任一项所述的组合物，其中对于所述第二组合物，第三互聚物的重均分子量mw≥210,000g/mol、或≥220,000g/mol、或≥230,000g/mol或≥240,000g/mol。
[0179]
w5)根据上述a)-v5)中任一项所述的组合物，其中所述第三互聚物的mw≤360,000g/mol、或≤350,000g/mol、或≤340,000g/mol、或≤330,000g/mol或≤320,000g/mol。
[0180]
x5)根据上述a)-w5)中任一项所述的组合物，其中对于所述第一组合物，所述第一互聚物的v0.1(0.1rad/s，190℃)≥300,000pa
·
s、或≥310,000pa
·
s、或≥320,000pa
·
s、或≥330,000pa
·
s、或≥340,000pa
·
s或≥350,000pa
·
s。
[0181]
y5)根据上述a)-x5)中任一项所述的组合物，其中所述第一互聚物的v0.1(0.1rad/s，190℃)≤480,000pa
·
s、或≤470,000pa
·
s、或≤460,000pa
·
s、或≤450,000pa
·
s、或≤440,000pa
·
s或≤430,000pa
·
s。
[0182]
z5)根据上述a)-y5)中任一项所述的组合物，其中对于所述第二组合物，所述第三互聚物的v0.1(0.1rad/s，190℃)≥260,000pa
·
s、或≥270,000pa
·
s、或≥280,000pa
·
s、或≥290,000pa
·
s、或≥300,000pa
·
s或≥310,000pa
·
s。
[0183]
a6)根据上述a)-z5)中任一项所述的组合物，其中所述第三互聚物的v0.1(0.1rad/s，190℃)≤630,000pa
·
s、或≤620,000pa
·
s、或≤610,000pa
·
s、或≤600,000pa
·
s、或≤590,000pa
·
s或≤580,000pa
·
s。
[0184]
b6)根据上述a)-a6)中任一项所述的组合物，其中对于所述第一组合物，所述第一互聚物的流变比(rr)≥36.0、或≥38.0、或≥40.0、或≥42.0、或≥44.0、或≥46.0或≥48.0。
[0185]
c6)根据上述a)-b6)中任一项所述的组合物，其中所述第一互聚物的流变比(rr)≤64.0、或≤62.0、或≤60.0、或≤58.0、或≤56.0或≤54.0。
[0186]
d6)根据上述a)-c6)中任一项所述的组合物，其中对于所述第二组合物，所述第三互聚物的流变比(rr)≥26.0、或≥28.0、或≥30.0、或≥32.0、或≥34.0或≥36.0。
[0187]
e6)根据上述a)-d6)中任一项所述的组合物，其中所述第三互聚物的流变比(rr)≤72.0、或≤70.0、或≤68.0、或≤66.0、或≤64.0或≤62.0。
[0188]
f6)根据上述a)-e6)中任一项所述的组合物，其中所述组合物的比率{[rr]
第一互聚物
/[rr]
第三互聚物
}≥0.60、或≥0.65、或≥0.70、或≥0.75或≥0.80。
[0189]
g6)根据上述a)-f6)中任一项所述的组合物，其中所述组合物的比率{[rr]
第一互聚物
/
[rr]
第三互聚物
}≤1.70、或≤1.65、或≤1.60、或≤1.55或≤1.50。
[0190]
h6)根据上述a)-g6)中任一项所述的组合物，其中所述组合物的{[mwd]
第一互聚物
/[mwd]
第三互聚物
}≥0.75、或≥0.80、或≥0.85、或≥0.90或≥0.95。
[0191]
i6)根据上述a)-h6)中任一项所述的组合物，其中所述组合物的{[mwd]
第一互聚物
/[mwd]
第三互聚物
}≤1.25、或≤1.20、或≤1.15、或≤1.10或≤1.05。
[0192]
j6)根据上述a)-i6)中任一项所述的组合物，其中对于所述第一组合物，按相应互聚物的重量计，所述第一乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物和/或所述第二乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物各自独立地包括50wt％或主要量的聚合乙烯。进一步地，每种互聚物独立地是epdm；进一步地，每种二烯是enb。进一步地，两种互聚物独立地包括50wt％或主要量的聚合乙烯。
[0193]
k6)根据上述a)-j6)中任一项所述的组合物，其中对于所述第二组合物，按相应互聚物的重量计，所述第三乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物和/或所述第四第三乙烯/α-烯烃/非缀合多烯互聚物各自独立地包括50wt％或主要量的聚合乙烯。进一步地，每种互聚物独立地是epdm；进一步地，每种二烯是enb。进一步地，两种互聚物独立地包括50wt％或主要量的聚合乙烯。
[0194]
l6)根据上述a)-k6)中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，所述组合物包括≥20.0wt％、或≥22.0wt％、或≥24.0wt％或≥26.0wt％的所述第一组合物和所述第二组合物的总和。
[0195]
m6)根据上述a)-l6)中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，所述组合物包括≤40.0wt％、或≤38.0wt％、或≤36.0wt％、或≤34.0wt％、或≤32.0wt％或≤30.0wt％的所述第一组合物和所述第二组合物的总和。
[0196]
n6)根据上述a)-m6)中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，所述组合物包括≥10.0wt％、或≥12.0wt％、或≥14.0wt％、或≥16.0wt％或≥18.0wt％的所述第一组合物。
[0197]
o6)根据上述a)-n6)中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，所述组合物包括≤28.0wt％、或≤26.0wt％、或≤24.0wt％、或≤22.0wt％或≤20.0wt％的所述第一组合物。
[0198]
p6)根据上述a)-o6)中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，所述组合物包括≥4.0wt％、或≥5.0wt％、或≥6.0wt％或≥7.0wt％的所述第二组合物。
[0199]
q6)根据上述a)-p6)中任一项所述的组合物，其中按所述组合物的重量计，所述组合物包括≤12.0wt％、或≤11.0wt％、或≤10.0wt％、或≤9.0wt％或≤8.0wt％的所述第二组合物。
[0200]
r6)根据上述a)-q6)中任一项所述的组合物，其中所述第一互聚物的tm值≥1.0℃、或≥1.5℃、或≥2.0℃、或≥2.5℃、或≥3.0℃、或≥3.5℃或≥4.0℃。
[0201]
s6)根据上述a)-r6)中任一项所述的组合物，其中所述第一互聚物的tm值≤11.0℃、或≤10.5℃、或≤10.0℃、或≤9.5℃、或9.0℃、或≤8.5℃或≤8.0℃。
[0202]
t6)根据上述a)-s6)中任一项所述的组合物，其中所述第一互聚物的tg值≥-50.0℃、或≥-48.0℃、或≥-46.0℃、或≥-44.0℃、或≥-42.0℃或≥-40.0℃。
[0203]
u6)根据上述a)-t6)中任一项所述的组合物，其中所述第一互聚物的tg值≤-30.0
℃、或≤-32.0℃、或≤-34.0℃、或≤-36.0℃或≤-38.0℃。
[0204]
v6)根据上述a)-u6)中任一项所述的组合物，其中所述第一互聚物的tc值≥-4.0℃、或≥-3.5℃、或≥-3.0℃、或≥-2.5℃或≥-2.0℃。
[0205]
w6)根据上述a)-v6)中任一项所述的组合物，其中所述第一互聚物的tc值≤4.0℃、或≤3.5℃、或≤3.0℃、或≤2.5℃、或≤2.0℃、或≤1.5℃或≤1.0℃。
[0206]
x6)根据上述a)-w6)中任一项所述的组合物，其中所述第一互聚物的结晶度％≥5.0％、或≥5.5％、或≥6.0％、或≥6.5％或≥7.0％。
[0207]
y6)根据上述a)-x6)中任一项所述的组合物，其中所述第一互聚物的结晶度％≤12.0％、或≤11.5％、或≤11.0％、或≤10.5％、或≤10.0％、或≤9.5％或≤9.0％。
[0208]
z6)根据上述a)-y6)中任一项所述的组合物，其中所述第三互聚物的tm值≥60.0℃、或≥62.0℃、或≥64.0℃、或≥66.0℃、或≥68.0℃或≥70.0℃。
[0209]
a7)根据上述a)-z6)中任一项所述的组合物，其中所述第三互聚物的tm值≤80.0℃、或≤78.0℃、或≤76.0℃或≤74.0℃。
[0210]
b7)根据上述a)-a7)中任一项所述的组合物，其中所述第三互聚物的tg值≥-40.0℃、或≥-38.0℃、或≥-36.0℃、或≥-34.0℃、或≥-32.0℃或≥-30.0℃。
[0211]
c7)根据上述a)-b7)中任一项所述的组合物，其中所述第三互聚物的tg值≤-10.0℃、或≤-12.0℃、或≤-14.0℃、或≤-16.0℃、或≤-18.0℃、或≤-20.0℃、或≤-22.0℃或≤-24.0℃。
[0212]
d7)根据上述a)-c7)中任一项所述的组合物，其中所述第三互聚物的tc值≥42.0℃、或≥44.0℃、或≥46.0℃、或≥48.0℃、或≥50.0℃或≥52.0℃。
[0213]
e7)根据上述a)-d7)中任一项所述的组合物，其中所述第三互聚物的tc值≤70.0℃、或≤68.0℃、或≤66.0℃、或≤64.0℃、或≤62.0℃、或≤60.0℃或≤58.0℃。
[0214]
f7)根据上述a)-e7)中任一项所述的组合物，其中所述第三互聚物的结晶度％≥10.0％、或≥12.0％、或≥14.0％、或≥16.0％、或≥18.0％或≥20.0％。
[0215]
g7)根据上述a)-f7)中任一项所述的组合物，其中所述第三互聚物的结晶度％≤30.0％、或≤28.0％、或≤26.0％、或≤24.0％或≤22.0％。
[0216]
h7)根据上述a)-g7)中任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包括由包括高岭石的填料组合物形成的煅烧填料。
[0217]
i7)根据上述h7)所述的组合物，其中所述填料组合物进一步包括二氧化硅。
[0218]
j7)根据上述h7)或i7)所述的组合物，其中所述煅烧填料与所述第一组合物和所述第二组合物的总和的重量比≥0.80、或≥0.85、或≥0.90、或≥0.95、或≥1.00或≥1.05。
[0219]
k7)根据上述h7)-j7)中任一项所述的组合物，其中所述煅烧填料与所述第一组合物和所述第二组合物的总和的重量比≤1.30、或≤1.25、或≤1.20、或≤1.15或≤1.10。
[0220]
l7)根据上述h7)-k7)中任一项所述的组合物，其中用包括巯基硅烷、烷基硅烷、乙烯基硅烷、环氧树脂或氨基硅烷的组合物对所述煅烧填料进行表面处理。
[0221]
m7)根据上述a)-l7)中任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包括炭黑。
[0222]
n7)根据上述m7)所述的组合物，其中所述炭黑与所述第一组合物和所述第二组合物的总和的重量比≥0.40、或≥0.45、或≥0.50、或≥0.55、或≥0.60、或≥0.65、或≥0.70或≥0.75。
[0223]
o7)根据上述m7)或n7)中任一项所述的组合物，其中所述炭黑与所述第一组合物和所述第二组合物的总和的重量比≤1.10、或≤1.05、或≤1.00、或≤0.95、或≤0.90、或≤0.85或≤0.80。
[0224]
p7)根据上述m7)-o7)中任一项所述的组合物，其中所述炭黑与所述煅烧填料的重量比≥0.50、或≥0.55、或≥0.60或≥0.65。
[0225]
q7)根据上述m7)-p7)中任一项所述的组合物，其中所述炭黑与所述煅烧填料的重量比≤0.90、或≤0.85、或≤0.80、或≤0.75或≤0.70。
[0226]
r7)根据上述a)-q7)中任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包括油。
[0227]
s7)根据上述r7)所述的组合物，其中所述油与所述第一组合物和第二组合物的总和的重量比≥0.30、或≥0.35、或≥0.40、或≥0.45、或≥0.50、或≥0.55、或≥0.60、或≥0.65或≥0.70。
[0228]
t7)根据上述r7)或s7)中任一项所述的组合物，其中所述油与所述第一组合物和所述第二组合物的总和的重量比≤1.00、或≤0.95、或≤0.90、或≤0.85、或≤0.80或≤0.75。
[0229]
u7)根据上述a)-t7)中任一项所述的组合物，其中所述组合物的门尼粘度(ml(1+4)，在100℃下)≥26、或≥28、或≥30、或≥32、或≥34、或≥36、或≥38、或≥40或≥42。
[0230]
v7)根据上述a)-u7)中任一项所述的组合物，其中所述组合物的门尼粘度(ml(1+4)，在100℃下)≤60、或≤58、或≤56、或≤54、或≤52、或≤50、或≤48或≤46。
[0231]
w7)根据上述a)-v7)中任一项所述的组合物，其中所述组合物的体积电阻率≥4
×
10
13
ohm
·
cm、或≥5
×
10
13
ohm
·
cm或≥6
×
10
13
ohm
·
cm。在另外的实施例中，所述组合物的体积电阻率≤1
×
10
15
ohm
·
cm。
[0232]
x7)根据上述a)-w7)中任一项所述的组合物，其中所述组合物的最大拉伸强度≥4mpa、或≥5mpa、或≥6mpa或≥7mpa。在另外的实施例中，所述组合物的最大拉伸强度≤16mpa。
[0233]
y7)根据上述a)-x7)中任一项所述的组合物，其中所述组合物的最大断裂伸长率≥400％、或≥420％、或≥440％、或≥460％、或≥480％、或≥500％、或≥520％、或≥540％、或≥560％、或≥580％、或≥600％、或≥610％、或≥620％、或≥630％、或≥640％、或≥650％、或≥660％或≥670％。
[0234]
z7)根据上述a)-y7)中任一项所述的组合物，其中所述组合物的裤形试片撕裂强度(trouser tear strength)≥10.0n/mm、或≥10.5n/mm、或≥11.0n/mm或≥11.5n/mm。
[0235]
a8)根据上述a)-z7)中任一项所述的组合物，其中所述组合物的邵氏a硬度(shore a hardness)≥60、或≥61、或≥62或≥63。在另外的的实施例中，所述组合物的邵氏a硬度≤95。
[0236]
b8)根据上述a)-a8)中任一项所述的组合物，其中所述组合物的模量(100％)≥1.90mpa、或≥1.95mpa或≥2.00mpa。
[0237]
c8)根据上述a)-b8)中任一项所述的组合物，其中所述组合物进一步包括交联剂。
[0238]
d8)根据上述c8)所述的组合物，其中所述交联剂包括硫、一种或多种活化剂和/或一种或多种加速剂，以及另外的硫。
[0239]
e8)根据上述c8)或d8)所述的组合物，其中按所述第一组合物和所述第二组合物
的100部分计，所述交联剂以0.5phr到18phr、或5.0phr到18phr或12phr到18phr的量存在。
[0240]
f8)一种根据上述a)-e8)中任一项所述的组合物形成的交联组合物。
[0241]
g8)一种制品，其包括至少一种根据上述a)-f8)中任一项所述的组合物形成的组分。
[0242]
h8)根据g8)所述的制品，其中所述制品是挤出制品(例如，挤出型材)、注射成型制品或热成型制品，并且进一步地挤出制品(例如，挤出型材)。
[0243]
i8)根据上述g8)或h8)所述的制品，其中所述制品选自挡风雨条、软管(例如，汽车软管)、带(例如，汽车带)、建筑材料、屋顶膜、电线和电缆护套、地板材料、计算机部件、垫圈或轮胎。
[0244]
测试方法
[0245]
凝胶渗透色谱
[0246]
色谱系统由配备有内部ir5红外检测器(ir5)的polymerchar gpc-ir(西班牙巴伦西亚)高温gpc色谱仪组成。自动取样器烘箱隔室设定在160℃下并且柱隔室设定在150℃下。柱是四个安捷伦(agilent)“mixed a”30cm 20微米线性混合床柱和20微米前置柱。色谱溶剂是1,2,4-三氯苯，其含有“200ppm的丁基化羟基甲苯(bht)”。将溶剂源用氮气喷射。注射体积为200微升，并且流动速率为1.0毫升/分钟。
[0247]
gpc柱组的校准是用“21种窄分子量分布聚苯乙烯标准物”进行的，所述标准物的分子量处于580g/mol到8,400,000g/mol范围内，并且所述标准物是以六种“鸡尾酒式(cocktail)”混合物形式布置的，其中单独的分子量之间间隔至少十倍。标准物购自安捷伦科技(agilent technologies)。聚苯乙烯标准物按以下条件制备：对于等于或大于1,000,000g/mol的分子量，以“0.025克，在50毫升溶剂中”制备，且对于小于1,000,000g/mol的分子量，以“0.05克，在50毫升溶剂中”制备。在80℃下轻缓搅拌30分钟，溶解聚苯乙烯标准物。使用等式1将聚苯乙烯标准物峰值分子量转化为聚乙烯分子量(如williams和ward，《聚合物科学杂志(j.polym.sci.,polym.let.)》,6,621(1968)中所描述的)：
[0248]m聚乙烯
＝a
×
(m
聚苯乙烯
)bꢀꢀ
(等式1)，
[0249]
其中m为分子量，a具有0.4315的值并且b等于1.0。
[0250]
五阶多项式用于拟合相应聚乙烯当量的校准点。对a进行小的调整(大约0.375到0.445)以校正柱分辨率和带增宽效应，使得在120,000mw下获得线性均聚物聚乙烯标准物。
[0251]
用癸烷(在“50毫升tcb中制备为0.04g”，并在缓慢搅拌下溶解20分钟)进行gpc柱组的总板计数。根据以下等式，对于“200微升注射量”测量板计数(等式2)和对称度(等式3)：
[0252][0253]
其中rv为以毫升为单位的保留体积，峰宽以毫升为单位，峰值最大值为峰的最大高度，并且1/2高度为峰值最大值的1/2高度；
[0254][0255]
其中rv为以毫升为单位的保留体积，并且峰宽以毫升为单位，峰值最大值为最大
峰值位置，十分之一高度为峰值最大值的1/10高度，并且其中后峰指代与峰值最大值相比在稍后的保留体积下的峰尾部，并且其中前峰指代与峰值最大值相比在稍早的保留体积下的峰前部。色谱系统的板计数应大于18,000，并且对称性应在0.98与1.22之间。
[0256]
利用polymerchar“仪器控制(instrument control)”软件以半自动方式制备样品，其中将样品的目标重量定为“2mg/ml”，并且通过polymerchar高温自动取样器将溶剂(含有200ppm bht)添加到预先经氮气鼓泡的盖有隔膜的小瓶中。将样品在“低速”震荡下于160℃下溶解两小时。基于根据等式4-6使用polymerchar gpc-ir色谱图的内部ir5检测器(测量通道)的gpc结果，并且使用polymerchar gpcone
tm
软件、在每个相等间隔的数据收集点(i)处的减去基线的ir色谱图和根据等式1从点(i)的窄标准物校准曲线获得的聚乙烯当量分子量来进行mn(gpc)、mw(gpc)和mz(gpc)的计算。
[0257][0258][0259]
为了监测随时间的偏差，通过由polymerchar gpc-ir系统控制的微型泵将流动速率标记物(癸烷)引入每个样品。此流动速率标记物(fm)用于通过将样品内的相应癸烷峰的rv(rv(fm样品))与窄标准物校准内的烷峰的rv(rv(经fm校准的))比对来线性校正每个样品的泵流动速率(流动速率(标称))。然后，假定癸烷标记物峰时间的任何变化都与整个运行过程中流动速率(流动速率(有效))的线性变化有关。为了促进流动标记物峰的rv测量的最高准确性，使用最小二乘拟合程序将流动标记物浓度色谱图的峰值拟合成二次等式。随后使用二次等式的一阶导数来求解真实峰位置。在基于流动标记物峰对系统进行校准之后，有效流动速率(相对于窄标准物校准)按等式7中计算。通过polymerchar gpcone
tm
软件完成流动标记物峰的处理。可接受的流动速率校正使得有效流动速率应在标称流动速率的+/-1％内：流动速率(有效)＝流动速率(标称)*(rv(经fm校准的)/rv(fm样品))(等式7)。
[0260]
动态力学光谱法(dms)
[0261]
在氮气吹扫下，使用配备有“25mm平行板”的ta仪器ares执行小角度振荡剪切。将对于所有样品的样品加载与测试开始之间的时间设置为五分钟。实验在190℃下在0.1rad/秒到100rad/秒的频率范围内进行。基于样品的响应，将应变振幅调节为1％到3％。根据振幅和相位分析应力响应，由此可以计算储能模量(g')、损耗模量(g")、动态粘度η*和tanδ。测试样品是“25mm直径
×
3.3mm厚”压缩模制圆盘，其在180℃和10mpa模制压力下在环境大气下形成五分钟，并且然后在冷却的压板(15℃到20℃)之间骤冷两分钟。记录各自在190℃下的粘度(v0.1、v100)和流变比(v0.1/v100或rr)。
[0262]
聚合物组合物的门尼粘度
[0263]
使用阿尔法科技(alpha technologies)mv2000e粘度计根据astm d1646在100℃(大转子)下记录每种调配的聚合物组合物的门尼粘度(ml 1+4)和应力松弛(ml 1+4+3分钟)预热时间为一分钟。使用约25克的未固化片材(参见实验部分)测量每种调配的组合物
的粘度。
[0264]
聚合物的门尼粘度
[0265]
在预热时间为一分钟并且转子操作时间为“四分钟”的情况下，根据astm 1646测量每种聚合物(以及第一组合物和第二组合物)的门尼粘度(ml 1+4，在125℃下)。仪器为阿尔法科技门尼粘度计2000。样品大小为约25克。
[0266]
固化动力学
–
mdr
[0267]
根据astm d5289，使用阿尔法科技动模流变仪(mdr)2000e在180℃和0.5度弧度下对固化特性进行测量。测试时间段为30分钟。将每个样品(6克-8克)从相应的未固化片材上切下(参见实验部分)。报告值为ts2(从ml到扭矩增加“2个单位”的时间)、t90(达到最大固化的90％的时间)、mh(最大粘度或最大固化)和ml(最小粘度)，以及固化速率指数。
[0268]
使用阿尔法科技门尼粘度计2000，根据astm d-1646测量门尼焦烧(mooney scorch)。门尼粘度计设置为125℃，并且门尼焦烧值是针对小转子报告的，并且表示将“x个门尼单位”增加到最小粘度以上的时间(例如，t3是增加粘度“三个扭矩单位”所需的时间)。总测试时间为30分钟，其中预热时间为一分钟。每种组合物的粘度是从相应的未固化片材测量的，所述片材在粘度计中固化，使得可以检查焦烧特性。在测试之前，将样品在室温下调节24小时。根据astm d1646报告t3、t18和固化指数。
[0269]
拉伸强度
[0270]
使用zwick roell z010装置根据astm d412测量拉伸性质。将每个哑铃状样品(5a型)从压缩模制(固化)板(t90+3分钟，180℃，100巴，环境大气，2mm厚板)上切下——参见实验部分。这里的“t90”是样品达到其最大固化值的90％的时间，如通过mdr确定的。根据astm d-412方法，在机器方向上(500毫米/分钟)在室温下测量拉伸性质(拉伸强度和伸长率)。
[0271]
裤形试片撕裂强度(或模-t撕裂强度)
[0272]
根据astm d624 t型(裤形试片撕裂)在zwick roell z010装置上对裤形试片撕裂强度进行测量。将试样从压缩模制(固化)板(t90+3分钟，180℃，100巴，环境大气，2mm厚板)上切下——参见实验部分。延伸仪的测试速度为100毫米/分钟。
[0273]
邵氏a硬度
[0274]
根据astm d2240使用3层压缩模制板对邵氏a硬度进行测量(t90+3分钟，180℃，100巴，环境大气，2mm厚板，三层总厚度为6mm)。参见实验部分。将样品样本从压缩模制板上切下。邵氏a硬度在具有硬度计支架型号902的由instron制造的邵氏a硬度计型号2000上测量。此方法允许基于初始凹痕或特定时间后的凹痕或两者的硬度测量。此处，在三秒的指定时间后下测量凹痕。
[0275]
固化聚合物组合物的密度
[0276]
根据阿基米德原理(astm b962-17)测定每种固化组合物的密度。将每个测试样品(大约10克)从压缩模制(固化)板(t90+3分钟，180℃，100巴，环境大气，2mm厚板)上切下——参见实验部分。在室温下将测试样品浸入异丙醇中后，将所述测试样品干燥并称重。
[0277]
生坯强度
[0278]
根据astm d412，使用zwick roell z010装置，以500毫米/分钟的测试速度、0.2n的预载荷并且在23℃的温度下测量生坯强度性质。使用双辊轧机(90℃)将每个哑铃状(5a型)样品从未固化薄片上切下。参见实验部分。
[0279]
差示扫描量热法(dsc)
[0280]
使用差示扫描量热法(dsc)测量基于乙烯(pe)的样品(包含实验部分中提到的epdm)和基于丙烯(pp)的样品中的结晶度。将每个样品(0.5g)在5000psi、190℃下压缩模制成膜，持续两分钟。将约5mg到8mg的成膜样品称重并且放置在dsc盘中。将盖子在盘上旋紧以确保封闭的气氛。将样品盘放置在dsc单元中，并且然后以约10℃/分钟的速率加热到用于pe的180℃的温度(用于pp，加热到230℃)。将样品在此温度下保持三分钟。然后，以10℃/分钟的速率将样品冷却到用于pe的-90℃(用于pp，冷却到-60℃)，并且在所述温度下等温保持三分钟。接着以10℃/分钟的速率加热样品，直到完全熔融(第二次加热)。通过由第二加热曲线确定的熔解热(hf)除以用于pe的292j/g理论熔解热(用于pp，165j/g)并且将此数量乘以100来计算结晶度百分比(例如，结晶度％＝(hf/292j/g)
×
100(用于pe))。除非另外陈述，否则每种聚合物的熔点(tm)是由第二加热曲线确定的，并且结晶温度(tc)是由第一冷却曲线确定的。记录tm和tc的相应的峰温度。
[0281]
聚合物密度
[0282]
聚合物密度根据astm d-297测量。
[0283]
体积电阻率
[0284]
根据din iec 93，对每种调配组合物的压缩模制板(t90+3分钟，180℃，100巴，环境大气，2mm厚板——参见实验部分)进行体积电阻率测量。样品尺寸为“10cm
×
10cm
×
2mm”。在一分钟后在100v的施加电压下进行测量。
[0285]
用于epdm组合物分析的ftir方法
[0286]
用astm d3900分析含有乙烯、丙烯和5-亚乙基-2-降冰片烯的epdm三元共聚物的乙烯含量，并且用astm d6047分析其亚乙基降冰片烯含量。
[0287]
用于epdm组合物分析的13c nmr方法
[0288]
通过将乙酰基丙酮酸铬(弛豫剂)中约“2.6g”四氯乙烷-d2/邻二氯苯，即“0.025m”的50/50混合物添加到10mm nmr管中的“0.2g样品”来制备样品。通过将管及其内容物加热到150℃将样品溶解并均化。使用配备有bruker dual dul高温cryoprobe的bruker 400mhz光谱仪来收集数据。在样品温度120℃下使用“每个数据文件160次扫描”、六秒脉冲重复延迟来获取数据。使用25,000hz的光谱宽度和32k数据点的文件大小进行获取。
[0289]
使用以下分析方法进行每种样品组合物的nmr光谱分析。可以使用以下等式(1到9)计算存在于epdm中的单体的定量。乙烯摩尔数的计算将55.0ppm到5.0ppm的光谱范围归一化为1000个积分单元。归一化积分区域下的贡献仅占enb碳中的七个。由于担心双键可能在高温下发生反应，因此从计算中排除了111ppm和147ppm的enb二烯峰。
[0290]
等式1 e摩尔数＝(1000
–
3*p摩尔数
–
7*enb摩尔数)/2；
[0291]
等式2 enb摩尔数＝ch3(13.6-14.7ppm)；
[0292]
等式3 p摩尔数＝ch3(19.5-22.0ppm)；
[0293]
等式4乙烯摩尔百分比＝(100*e摩尔数)/(e摩尔数+p摩尔数+enb摩尔数)；
[0294]
等式5丙烯摩尔百分比＝(100*p摩尔数)/(e摩尔数+p摩尔数+enb摩尔数)；
[0295]
等式6 enb摩尔百分比＝(100*enb摩尔数)/(e摩尔数+p摩尔数+enb摩尔数)；
[0296]
等式7乙烯重量百分比＝(100*e摩尔数*28)/(e摩尔数*28+p摩尔数*42+enb摩尔数*120)；
16219-75-3)。使用连续搅拌釜反应器，然后使用环管反应器，在溶液聚合过程中制备聚合物组合物。将乙烯引入到isopar e(可从埃克森美孚公司(exxonmobil)获得)的溶剂混合物中。将丙烯和5-亚乙基-2-降冰片烯(enb)各自作为反应器进料流引入反应器。将催化剂分别进料到每个反应器，并使用助催化剂1和助催化剂2原位活化。
[0322]
因此，每个反应器的出口是聚合物、溶剂和降低水平的初始单体的混合物。将第一反应器的出料直接进料到第二反应器中(除非另外取样)。通过调节每个反应器的温度、单体转化率和/或添加如氢气的链终止剂来控制聚合物的分子量。聚合之后，将少量水作为催化剂杀灭引入反应器出口物流中，并将反应器出口物流引入闪蒸容器中，其中固体浓度增加至少百分之100。然后收集每种未反应单体(即enb、乙烯和丙烯)的一部分和溶剂，并且适当地再循环回到反应器进料。还参见美国专利第5,977,251号和第6,545,088号以及其中的参考文献。单体进料速率、聚合温度和其它条件列于下表1和表2中。聚合物性质在表4中列出。比较聚合物在表3中列出。
[0323]
表1：合成epdm的反应条件
[0324][0325][0326]
表2：合成epdm的反应条件
[0327][0328]
*催化剂是[[2',2”'-[1,3-丙二基双(氧基-ko)]双[3-[3,6-双(1,1-二甲基乙基)-9h-咔唑-9-基]-5'-氟-5-(1,1,3,3-四甲基丁基)[1,1'-联苯]-2-巯基-ko]](2-)]-铪二甲基。
[0329]
**助催化剂-1是四(五氟苯基)硼酸盐的甲基二(c14-18烷基)铵盐的混合物，其通过长链三烷基胺(armeen m2ht，可购自阿克苏诺贝尔有限公司(akzo-nobel,inc.))、hcl和li[b(c6f5)4]的反应制备，基本上如usp 5,919,988(实例2)所公开的。助催化剂-1购自博
尔德科学公司(boulder scientific)，且不需要进一步纯化即使用。
[0330]
***助催化剂-2(改性甲基铝氧烷(mmao))购自阿克苏诺贝尔(akzo nobel)，且无需进一步纯化即可使用。
[0331]
表3：比较聚合物的性质数据
[0332]
ꢀꢀ
nordel 4725pnordel 5565c2wt％7050enbwt％4.97.5门尼粘度(ml(1+4)，在125℃下)mu2565mng/mol37,43971,776mwg/mol119,369211,684mwdg/mol3.192.95流变比 1333(rr/mn)
×
1000 0.350.46rr/mwd 4.0811.2
[0333]
表4：本发明第一组合物的性质数据
[0334][0335]
*按第二(最终)反应器产物的重量计。nm＝未测量。
[0336]
a)wt％定义为第三(epdm)互聚物中所提到的单体的wt％，并且按第三互聚物的重
量计。
[0337]
b)wt％定义为第三(epdm)互聚物和第四(epdm)互聚物中所提到的单体的平均wt％，并且按第三互聚物和第四互聚物的重量计。
[0338]
c)wt％定义为第一(epdm)互聚物中所提到的单体的wt％，并且按第一互聚物的重量计。
[0339]
d)wt％定义为第一(epdm)互聚物和第二(epdm)互聚物中所提到的单体的平均wt％，并且按第一互聚物和第二互聚物的重量计。
[0340]
聚合物组合物
[0341]
下表5中列出了调配的聚合物组合物。
[0342]
表5：聚合物组合物(重量份)
[0343][0344]
每种组合物在配备有啮合转子的harburg freudenberger密炼机中混合，使用标准的“倒置”混合程序，并且在添加所有添加剂后，最后添加第一组合物(epdm)和第二组合物(epdm)。“1.5l净室”被填充到75％的填充水平。在混合循环期间，转子速度保持恒定在45rpm。进料温度为50℃，并且最终组合物混合240秒，或者混合直到下降温度达到110℃，以先到者为准。然后将所述组合物在双辊研磨机(90℃)中均质化三分钟，并且然后压片以形成未固化片材。每种调配的组合物的流变性质在表6中示出。
[0345]
表6：聚合物组合物流变性质
[0346][0347]
生坯强度性质在表7中示出。还参见图1。通常需要较高的生坯强度，以便使从调配的组合物中挤出的复杂型材具有优异的尺寸稳定性。通常，在基于电电阻epdm的调配物中，炭黑(cb)的减少和非增强型白色填料的添加导致调配物的生坯强度较差，并且因此由这样的调配物形成的挤出型材的尺寸稳定性较差。然而，发现与对比组合物相比，本发明组合物提供显著更高的生坯强度。固化特性和门尼焦烧在表8中示出。
[0348]
表7：生坯强度(astm d412，测试速度500毫米/分钟，23℃)
[0349][0350]
表8：调配组合物的固化和焦烧性质
[0351][0352]
如表8中所见，与对比组合物相比，本发明组合物各自具有高缠结密度，如高“ml”值所指示的。总体而言，本发明组合物还具有更快的固化，如较低的ts2、t90、t3和t18值所指示的。本发明1和本发明2尤其具有高“ml”值和低ts2、t90、t3和t18值。
[0353]
格维(garvey)模挤出-挤出型材
[0354]
使用与haake rheomex 104相关联的thermo haake polylab系统执行格维模挤出。将机筒加热至70℃，并且挤出机以50rpm的转速操作。根据astm d2230，通过astm挤出格维模挤出每种调配的聚合物组合物。将模的温度设置为100℃。挤出型材的评级是根据astm d2230评级系统a完成的。结果在表9中示出。
[0355]
根据astm d2230，系统a评级(对照样品的目视观察)基于四个独立的特性(膨胀、边缘、表面、拐角)，每个特性按从1(差)到4(优秀)的数字排列。“膨胀”的评级是指型材中的膨胀或孔隙率。“边缘”是指30
°
边缘的锐度和连续性。“表面”是指表面的平整度。“拐角”是指拐角的锐利度和连续性。如表9中所见，本发明组合物形成维持良好“系统a”评级的均匀挤出型材。
[0356]
表9：根据astm d2230方案a的格维模挤出型材排名
[0357] 膨胀边缘(30
°
)表面拐角密度(g/cc)*
本发明133331.30本发明233331.30本发明333221.30本发明433331.30比较a3-43331.29
[0358]
*注意，关于密度，1cc＝1cm3。
[0359]
压缩模制板
[0360]
固化聚合物组合物的机械性质(硬度、拉伸、撕裂)由压缩模制板测量。对于每种调配的组合物，根据astm d3182，使用phi(100吨压机)对未固化片材(参见上文)的样品进行压缩模制。将所需模具(10cm
×
10cm
×
2mm)放置在压板上。将样品(未固化的毯子)切割成略小于单个模腔的尺寸。记录轧机方向，并标记样品。将样品放置在预热的模具中，注意适当地放置在轧机方向。将压板闭合。模制压力为100巴，并且温度为180℃，环境大气。指定了固化时间，例如，t90+3分钟，其中“t90”是样品达到其最大固化(mh)的90％的时间，如通过mdr确定的。当指定的固化时间结束时，底部压板自动打开。取出样品，并且立即置于水中以停止固化。在测试之前，将样品在室温下调节24小时。表10和表11中示出了机械性质(在100℃下在热空气中热老化72小时后)。表12列出了每种组合物的体积电阻率数据。
[0361]
表10：固化组合物的机械性质
[0362][0363]
表11：老化后固化组合物的机械性质(100℃持续72小时)
[0364][0365]
表12：体积电阻率
[0366] 体积电阻率(ω.cm)本发明17
×
10
13
本发明26
×
10
13
本发明36
×
10
13
本发明46
×
10
13
对比a2
×
10
12
[0367]
如表10中所见，本发明组合物具有良好的机械性质，包含非常好的拉伸强度、模量、伸长率、邵氏a硬度和撕裂强度。如表11中所见，本发明组合物在100℃下老化(72小时)后维持良好的机械性质。若干性质(例如，邵氏a硬度和100％模量)在老化后改善。如表12中所见，每种本发明组合物的体积电阻率显著高于对比组合物的体积电阻率。