含有水溶性胶囊的可生物降解包装的制作方法

文档序号:30784981发布日期:2022-07-16 07:37阅读:83来源:国知局
含有水溶性胶囊的可生物降解包装1.本发明涉及包含大批量洗衣或机器餐具洗涤水溶性胶囊的产品,所述胶囊由水溶性膜制成,其包含在可生物降解包装中。2.由水溶性膜制成的多隔室水溶性洗涤剂胶囊是已知的。所述水溶性膜通常是聚乙烯醇。3.虽然水溶性胶囊非常方便,但是它们在高速制备期间由于不完美的密封而存在泄漏的问题。这可导致制剂从胶囊室泄漏。4.该问题可由具有高液体填充水平的性能洗衣或机器餐具洗涤处理胶囊而加剧。较高的填充体积导致施加在水溶性物质上的较大拉伸,并且当第一和第二片在压力下鼓起和拉伸时,提供具有球状的、凸起的外部轮廓的胶囊。这种填充水平虽然令消费者愉悦,但由于拉伸对任何密封物施加应力,其可导致从胶囊泄漏,因此是潜在造成问题的。同时,为了提供金钱上的价值,制造商销售大批量胶囊,其增加了对易损胶囊的运输力。5.还可能期望的是通过将儿童防护特征(childresistentfeatures)引入到包装中来限制对胶囊的接近,特别是对于儿童而言。目前的胶囊通常包装在塑料桶或塑料袋中。它对于水和所含制剂是不能渗透的。目前,硬质包装可以被回收,然而,存在减少塑料使用的环境需求。可堆肥或可生物降解的材料提供了环境优势,然而由于其本身特性(倾向于生物降解),这样的材料的使用对于儿童安全性特征是成问题的。如果胶囊从例如不完美的密封泄漏,则如果可生物降解材料与泄漏的制剂直接接触,包装可以由于可生物降解材料的过早降解而变弱。该包装的机械性能受到损害。在大批量胶囊的重量下,以及水分从胶囊的可能逸出,任何儿童防护封闭件的完整性都可受到损害。因此,该包装可变得更易被儿童接近,这是不期望的。6.本技术和本文的建议寻求解决一个或多个上述问题和/或寻求提供用于含有基质处理制剂的大批量高性能水溶性胶囊的可生物降解包装布置,尤其是与平衡儿童防护封闭件、用户体验和保持胶囊完整性的需要有关的。7.在一个方面,本技术提供一种基质处理产品,其包括包装,所述包装包含至少一层纤维或纸浆(pulp)材料和至少一层选自聚乳酸、聚羟基烷酸酯、聚酯、聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯、纤维素基材料、淀粉基材料、甘蔗基材料及其混合物的聚合物材料,并且所述包装含有多个水溶性胶囊,每个水溶性胶囊包含在密封隔室内的基质处理组合物,所述密封隔室被填充至所述隔室的体积的至少60%,所述包装包含(i)含有10个或更多个所述水溶性胶囊的容器(receptable)和封闭件(closure);(ii)儿童防护封闭机构,其包括所述容器上的第一锁定元件和所述封闭件上存在的第二锁定元件,由此所述元件互锁;其中所述基质处理组合物在25℃下,在21sec-1的剪切速率下具有在200mpa·s至2000mpa·s范围内的粘度,其中所述水溶性胶囊包含水溶性膜,所述水溶性膜包含聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、羧甲基纤维素或羟丙基甲基纤维素,并且其中基于所述组合物的总重量,所述基质处理组合物的水含量在0.01-15重量%范围内。采用该布置,具有基质处理液体的性能水平的水溶性胶囊可以被快速填充并且被大批量包装以降低制造成本,但是可以使用可生物降解材料包装并且仍然使泄漏胶囊的有害影响最小化。考虑到形成胶囊膜的组合物以及可生物降解包装中使用的聚合物的相似性,这是令人惊奇的。8.所选范围的粘度确保填充时间不减慢制造时间以至于使胶囊太昂贵。同时,本技术人已经发现,如果液体增稠至本发明第一方面中规定的粘度,则这使胶囊密封区域的飞溅最小化,并且还在高速填充胶囊时,使也可能影响密封完整性的(制剂中的)波纹的形成最小化。9.如在包括权利要求书的整个说明书中使用的,定义以下术语:10.冠词“一个/一种(a/an)”当在权利要求中使用时,应当理解为指一个/种或多个/种所要求保护或描述的。11.在酶组合物的上下文中,“环境活性的”是指在不超过40℃,优选不超过30℃,更优选不超过25℃,最优选不超过15℃,但总是大于1℃的温度下是活性的,且“活性”指有效实现去污,也如本文所定义的。[0012]“可生物降解的”指物质被微生物完全分解成二氧化碳、水、生物质和无机材料。[0013]“儿童防护封闭机构”指借此减少对水溶性胶囊的接近,使得婴儿和儿童不容易移除水溶性胶囊的任何机构。这优选地包括任何需要个人执行多个认知和操纵步骤以打开的合适布置,从而防止儿童无意中接近胶囊。[0014]“可堆肥的”指满足以下三个要求的材料:(1)能够在用于固体废物的堆肥设备中进行处理;(2)如果这样处理,将最后得到最终堆肥;和(3)如果堆肥用于土壤,则材料该将最终在土壤中生物降解。[0015]“酶”包括酶变体(例如通过重组技术产生的)。这样的酶变体的实例公开在例如ep251,446(genencor)、wo91/00345(novonordisk)、ep525,610(solvay)和wo94/02618(gist-broadesnv)中。[0016]“基本上不含一组分”指没有将任何量的该组分有意地包含在组合物中。[0017]“膜”指水溶性材料,且可以是片状材料。材料的长度和宽度可以远超过材料的厚度,然而膜可以具有任何厚度。[0018]“石油基聚烯烃”指从石油、天然气或煤经由中间烯烃前体衍生的聚烯烃。[0019]“石化产品”指衍生自石油、天然气或煤的有机化合物。[0020]“聚合物”指包含重复单元的大分子,其中所述大分子具有至少1000道尔顿的分子量。聚合物可以是均聚物、共聚物、三元共聚物(terpoymer)等。[0021]“可再生的”指可由天然来源产生或可由天然来源衍生的材料,其通过陆地、水生或海洋生态系统(例如农作物、可食用和不可食用的草、林产品、海藻或藻类)的植物,或微生物(例如细菌、真菌或酵母)的作用而定期(例如,每年地或永久地)补充。[0022]“可再生资源”指可在100年时间范围内补充的自然资源。该资源可以自然地或经由农业技术补充。可再生资源包括植物、动物、鱼、细菌、真菌和林业产品。它们可以是天然存在的、杂交的或基因工程化的生物体。花费超过100年以形成的自然资源如原油、煤和泥炭不被认为是可再生资源。[0023]“去污”是根据缓解单位(remissionunit)或缓解指数(remissionindex)来测量。当存在等于或大于2个缓解单位并且更优选大于或等于5个单位的缓解时,“去污”被优选地显示。这表示对于可视(通过人眼)效果而言的有效去污。“基质”指任何合适的基质,包括织物制品或衣服、床上用品、毛巾等和餐具,其中“餐具”在本文中以一般意义使用,并且基本上包括可在餐具洗涤负载中发现的任何物品,包括陶器、瓷器、玻璃器皿、塑料制品、中凹餐具和刀叉,包括银器。[0024]“基质处理组合物”指任何类型的处理组合物,其期望的是提供其为水溶性的剂量,并且其设计用于处理如本文定义的基质。这样的组合物可包括但不限于洗衣清洁组合物、织物软化组合物、织物增强组合物、织物清新组合物、洗衣预洗涤组合物、洗衣预处理组合物、洗衣添加剂(例如,漂洗添加剂、洗涤添加剂等)、漂洗后织物处理组合物、干洗组合物、熨烫助剂、餐具洗涤组合物、硬表面清洁组合物、以及鉴于本文的教导对于本领域技术人员而言可以是明显的其它合适的组合物。[0025]在酶促织物处理组合物的上下文中,“处理”优选地指清洁,更优选地指去污。[0026]“热成型”指其中通过加热使膜变形的方法,并且特别地,其可以包括以下步骤:使第一膜片进行模制过程以在膜中形成包围,例如在膜中形成凹部。优选地,这包括在变形之前加热。变形步骤优选地是通过将膜铺放在空腔上并在空腔内施加真空或负压(以将膜保持在空腔中)来实现的。然后可以填充凹部。然后该方法可包括将第二片覆盖在经填充的凹部上,并将其围绕凹部的边缘密封到周第一片膜上,以形成平坦的密封网,从而形成可以是单位剂量产品的胶囊。第二膜可以在制造期间热成型。或者,第二膜可以不在制造期间热成型。优选地,第一水溶性膜在单位剂量制品的制造期间热成型,并且第二水溶性膜不在单位剂量制品的制造期间热成型。[0027]“单位剂量”指适合于处理一次洗衣负载的组合物的量,例如,约0.05g至约100g,或10g至约60g,或约20g至约40g。[0028]“水溶性”指在20℃下,制品(膜或包装)溶于水。[0029]除非另有说明,否则所有组分或组合物含量均是关于该组分或组合物的活性部分,并且不包括可存在于这样的组分或组合物的可商购来源中的杂质,例如残留溶剂或副产物。[0030]除了在实施例和比较实验中,或在另外明确指出的情况下,否则所有数字都应理解为由词语“约”修饰。除非另有说明,否则本文中包含的所有百分比(表示为“%”)和比率均按重量计。除非另有说明,否则本文所有条件均为20℃和在大气压下。除非另有特别地说明,否则所有聚合物分子量均按照重均分子量确定。[0031]以“x至y”格式表示的数字范围应理解为包括x和y。当针对特定特征以“x至y”格式描述多个优选范围时,应理解还预期组合不同端点的所有范围。在规定值或量的任何范围时,任何特定的上限值或量都可以与任何特定的下限值或量相关联。[0032]优选地,本发明中使用的基质组合物具有水性连续相。“水性连续相”指以水为其基础的连续相,然而,为了减少过早生物降解的问题,必要的是本发明中使用的组合物包含小于15重量%的水含量。水含量优选在0.01-15重量%范围内。更优选0.1-10重量%的水,甚至更优选0.1-8重量%的水(其中重量%指其是基于组合物总重量的重量),最优选0.1-7%的水。[0033]为了减少任何泄漏的影响并仍具有可加工的胶囊,必要的是在25℃下,在21sec-1的剪切速率下,基质处理粘度在200mpa·s至2000mpa·s的范围内,优选250至1500,更优选350至1000。在本发明的上下文中,术语“液体”表示组合物的连续相或主要部分是液体,并且组合物在15℃和更高下是可流动的。[0034]洗涤剂组合物可以含有漂白体系。这优选地由空气漂白催化剂组成。例如,催化剂是与选自fe(ii)和fe(iii)的过渡金属络合的式(i)的配体,[0035][0036]其中r1和r2独立地选自:[0037]c1-c4-烷基,[0038]c6-c10-芳基,和[0039]能够与过渡金属配位的含杂原子的基团,其中r1和r2中至少一个是含有该杂原子的基团;优选地,r1或r2中至少一个是吡啶-2-基甲基。更优选地,催化剂是其中r1是吡啶-2-基甲基的催化剂。最优选地,r1是吡啶-2-基甲基,且r2是甲基;[0040]r3和r4独立地选自氢、c1-c8烷基、c1-c8亚烷基-o-c1-c8-烷基、c1-c8-亚烷基-o-c6-c10-芳基、c6-c10-芳基、c1-c8-羟基烷基,和-(ch2)nc(o)or5;[0041]其中r5独立地选自:氢、c1-c4-烷基,n为0至4,及其混合物;优选地,r3=r4=-c(o)ome,和[0042]每个r独立地选自:氢、f、cl、br、羟基、c1-c4-烷基o-、-nh-co-h、-nh-co-c1-c4-烷基、-nh2、-nh-c1-c4-烷基和c1-c4-烷基;优选地,每个r为氢,[0043]x选自c=o、-[c(r6)2]y-,其中y为0至3,优选1,每个r6独立地选自氢、羟基、c1-c4-烷氧基和c1-c4-烷基,优选地,x为c=o。[0044]最优选地,催化剂是具有结构(ii)的([fe(n2py3o)cl]cl):[0045][0046]也称为氯[rel-1,5-二甲基(1r,2s,4r,5s)-9,9-二羟基-3-甲基-2,4-二(2-吡啶基-kn)-7-[(2-吡啶基-kn)甲基]-3,7-二氮杂双环[3.3.1]壬烷-1,5-二羧酸酯-kn3,kn7]-,氯化铁(1+)(1:1),(oc-6-63)[cas登记号478945-46-9]。[0047]为了避免成分的可能放气,优选的是避免在胶囊中使用过酸盐或过酸漂白物质。[0048]漂白剂的存在极大增强了清洁例如去污,然而它们可能与可生物降解材料不相容,因为如果允许它们接触这样的材料,例如在泄漏的情况下,它们可加速生物降解。当包含这样的漂白体系时,本发明是高度有利的。[0049]组合物优选地包含有效量的一种或多种酶,所述酶选自包含果胶酸裂解酶、蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、甘露聚糖酶及其混合物的组。酶优选地与相应的酶稳定剂一起存在。[0050]酶的存在极大增强了清洁例如去污,然而酶可能与可生物降解材料不相容,因为如果允许酶接触这样的材料,例如在泄漏的情况下,酶可加速生物降解。当包含这样的酶时,本发明是高度有利的。[0051]酶可以是环境活性的。酶优选地以0.001-5重量%,更优选0.01-3重量%存在。[0052]本发明的组合物可以包含一种或多种聚合物增稠剂。适用于本发明的聚合物增稠剂包括疏水改性的碱可溶胀乳液(hase)共聚物。用于本发明的示例性hase共聚物包括直链或交联共聚物,其通过单体混合物的加成聚合制备,所述单体混合物包括至少一种酸性乙烯基单体,例如(甲基)丙烯酸(即,甲基丙烯酸和/或丙烯酸);和至少一种缔合单体。在本发明的上下文中,术语“缔合单体”表示具有烯属不饱和部分(用于与混合物中的其它单体进行加成聚合)和疏水部分的单体。优选类型的缔合单体包括在烯属不饱和部分和疏水部分之间的聚氧亚烷基部分。用于本发明的优选的hase共聚物包括通过(甲基)丙烯酸与以下的加成聚合制备的直链或交联共聚物:(i)至少一种缔合单体,其选自直链或支链c8-c40烷基(优选地,直链c12-c22烷基)聚乙氧基化(甲基)丙烯酸酯;和(ii)至少一种另外的单体,其选自c1-c4烷基(甲基)丙烯酸酯、多酸乙烯基单体(如马来酸、马来酸酐和/或其盐)及其混合物。缔合单体(i)的聚乙氧基化部分通常包含约5至约100,优选约10至约80,更优选约15至约60个氧亚乙基重复单元。[0053]当包含时,本发明的组合物将优选地包含0.1至5%(基于组合物的总重量按重量计)的一种或多种聚合物增稠剂,例如上述hase共聚物。[0054]本发明的组合物可以使它们的流变学通过使用一种或多种外部结构化剂进一步改性,所述结构化剂在组合物内形成结构化网络。这样的材料的实例包括氢化蓖麻油、微纤维纤维素和柑橘浆纤维。[0055]洗涤剂组合物可包含一种或多种有机表面活性剂。许多合适的洗涤活性化合物是可以获得的,并且在文献中充分描述,例如,在schwartz、perry和berch的“surface-activeagentsanddetergents”,第i和ii卷中。有机表面活性剂可以是阴离子(皂或非皂)表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂或这些中的两种或更多种的混合物。优选的有机表面活性剂是皂、合成非皂阴离子和非离子化合物,任选地与两性表面活性剂的混合物。[0056]阴离子表面活性剂的存在量可以为洗涤剂组合物的0.5至50重量%,优选2重量%或4重量%直至30重量%或40重量%。合适的实例包括烷基苯磺酸盐,特别是烷基链长为c5-c15的直链烷基苯磺酸钠;烯烃磺酸盐;烷烃磺酸盐;二烷基磺基琥珀酸盐;和脂肪酸酯磺酸盐。[0057]合适的非离子表面活性剂化合物特别地包括具有疏水基团和反应性氢原子的化合物,例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚,与环氧烷,尤其是环氧乙烷的反应产物。特定的非离子表面活性剂化合物是烷基(c8-22)酚-环氧乙烷缩合物、直链或支链脂族c8-20伯或仲醇与环氧乙烷的缩合产物、通过环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺的反应产物的缩合制得的产物。[0058]在基质洗涤洗涤剂组合物中,这些有机表面活性剂优选地占洗涤剂组合物的5至50重量%。在机器餐具洗涤组合物中,有机表面活性剂可能占洗涤剂组合物的0.5至8重量%,优选地由非离子表面活性剂单独或与阴离子表面活性剂的混合物组成。[0059]洗涤剂组合物可以含有所谓的洗涤助洗剂,其用于除去或螯合水中的钙和/或镁离子。可溶性助洗剂可以加入到液体组合物中。例如,柠檬酸钠或可溶性螯合剂,例如dequest2066,其也可以帮助稳定液体。[0060]助洗剂或螯合剂材料优选是完全可溶的,以便消除在基质上的不需要的和不美观的残留物的可能性。因此,碱金属硅铝酸盐是不利的。[0061]非磷水溶性洗涤助洗剂可以是有机或无机的。可以存在的无机助洗剂包括碱金属(通常为钠)碳酸盐;而有机助洗剂包括多羧酸酯聚合物,如聚丙烯酸酯、丙烯酸/马来酸共聚物和丙烯酸膦酸酯,单体多羧酸盐,如柠檬酸盐、葡糖酸盐、氧联二琥珀酸盐、甘油单-、二和三琥珀酸盐、羧甲基氧琥珀酸盐、羧甲基氧丙二酸盐、吡啶二羧酸盐和羟乙基亚氨基二乙酸盐。电解质如碳酸钠由于它们抑制聚乙烯醇的溶解度的方式而不是优选的。[0062]所述组合物也可含有调色(hueing)染料、香料、香料微胶囊、螯合剂、硅酮、聚烯烃蜡、胶乳、油性糖衍生物、阳离子多糖、消泡剂、聚氨酯、脂肪酸、抗氧化剂、遮光剂、珠光剂、抗再沉积剂、基质软化剂、沉积助剂、助洗剂、有机光泽聚合物、表面改性聚合物、金属护理剂、金属盐、抗腐蚀剂及其混合物。[0063]对于大批量胶囊,刚性包装是优选的。刚性包装优选具有300n的最小压缩强度。材料的厚度(或卡尺测量)将被选择以向包装提供必要的结构刚度。[0064]包装可以包括任何合适的刚性结构,如桶或纸盒或盒子、管状结构、或瓶子。[0065]这样的结构的壁可以是发泡的、模制的。它可以包括层压结构(例如,以层的形式构建)。它可以包括纤维材料,如纤维/纸浆,其被胶合、压缩和/或包封成坚硬的壁。可以引入开槽,例如瓦楞纸板。对于纸板,克重优选为至少200gsm(克/平方米),优选至少225gsm。[0066]该结构可以在提供功能性容器的直立结构与协助转运和随后处置便利性的平坦结构之间可折叠,使得多个包装可以被弄平和堆叠,以准备转运到生物降解位置。[0067]可生物降解包装可以包括纤维和/或纸浆材料和聚合物材料的组合。一个实例可以是包括与一种或多种聚合物材料组合的一个或多个纤维和/或纸浆层的材料(所有材料都是可生物降解的)。在聚合物材料层之间可以夹有一层或多层纤维和/或纸浆。该材料可以是未使用过的或回收利用的。[0068]本发明包括儿童防护封闭机构,其包括位于容器上的第一锁定元件和存在于封闭件上的第二锁定元件,从而所述元件互锁。[0069]儿童防护封闭件是通过特定结构获得以将封闭件固定就位(封闭容器),直到执行特定操作以使封闭件脱开。[0070]封闭件可包括具有相应锁定元件的顶部和盖,在它们将从容器上的锁定元件释放之前,锁定元件必须沿特定方向上排列,或者需要执行特定序列的步骤或动作以如下所述驱动它们的释放。容器和封闭件可以各自包括至少一个,优选至少两个这样的锁定元件,并且通过多对锁定元件的锁定来封闭包装,每对包括与来自容器的一个锁定元件相互接合的在封闭件上的一个锁定元件。优选地,每对锁定元件可独立于任何至少另一对锁定元件操作,使得一对的解锁不自动解锁另一对。优选地,至少一对在包装上的位置处与另一对间隔开,因此,例如,它们可以位于对角相对的位置处,例如在或邻近大致正方形/矩形封闭件的对角相对的边缘/角部处和/或在圆形封闭件的边缘上的直径相对的位置处。[0071]优选地,所述锁定元件或每个锁定元件包括弹性部分,使得所述弹性部分弹入和/或弹出与相应的锁定元件的锁定接合。[0072]锁定元件可以选自任何突起和相应的凹部、扣锁、夹子、闩锁、挡板、条带、钩和环紧固件、棘轮装置或凸耳(在螺纹上)、滑动布置、按钮、拉片、键匙、磁体或其它锁定部件。锁定元件可以是偏置的,例如弹簧加载在锁定位置(与相应的锁定元件接合),使得必须使用压力来将它们从彼此释放。[0073]容器和封闭件可以通过铰链彼此连接,或者它们可以相对于彼此滑动,甚至可以是一体的(例如,具有活动铰链),使得封闭件与容器成整体。本发明特别优选用于这样的布置,因为使容器软化可导致错误成形且在封闭件上施加应力。[0074]特定操作可包括对封闭件的双重和/或协同动作。优选地,儿童防护封闭件包括需要双重和/或协调动作以打开所述封闭件的锁定元件。因此,例如,所需的动作可以是如本领域技术人员已知的按压-转动或按压-拉动机构。例如,仅当封闭件或其一部分被同时挤压(径向)和旋转,或被同时推动(包装的轴向)和旋转时,封闭件才可以被打开。儿童防护封闭件可包括抓握或挤压封闭件的两侧并同时旋转以移除封闭件。封闭件可通过相应的内螺纹保持在容器上,该内螺纹带有作为锁定元件的棘齿或楔形凸耳,并防止封闭件从颈部开口旋开,除非封闭件和/或颈部沿直径方向弯曲,导致锁定元件沿径向方向移开并允许封闭件被旋开。[0075]锁定元件可能需要双重和/或协同动作来解锁。例如,包装,例如按压和滑动,或按压和拉动。可能需要可移除的锁定键来锁定和/或解锁所述联锁元件。[0076]包装可以包括滑动机构,由此封闭件或其部分相对于容器滑动,或者容器在封闭件内滑动(例如,作为托盘包装布置,由此胶囊堆叠在托盘部分上),并且提供至少一个锁定机构,其配置成相对于包装的外部部分锁定内滑动部分。锁定机构可以是偏置的,使得必须施加压力以释放托盘。在一些实施方式中,内套筒包括用于从外套筒内部移除内套筒的拉片。[0077]锁定元件可以在空间上布置以防止儿童接近。例如,至少2对可以彼此分开与成人的手的拇指和食指之间的平均跨度相对应的距离。只有当所有两对被同时释放时,才可能打开包装容器的盖子。对于箱形结构,优选地,锁定元件位于箱的对角相对的转角处。[0078]儿童防护封闭件可产生听觉反馈,例如“咔嗒”声,以向用户发出封闭件处于适当位置的信号。[0079]包装优选地包括可生物降解材料。可生物降解材料可包括可生物降解聚合物。包装可包括完全可生物降解的材料,使得包装整体上可以被微生物如细菌、真菌、酵母和藻类;环境热、湿气或其它环境因素完全物质分解为二氧化碳、水、生物质和无机材料。[0080]如果需要,可生物降解性的程度可根据例如astm测试方法5338.92来确定。[0081]合适的可生物降解材料包括来自纤维素或衍生物的纸、卡片或板;并且可以任选地包含木质素或衍生物;可生物降解的塑料,例如生物塑料,其优选为氧可生物降解塑料,其中生物降解由同时或连续的氧化和细胞介导的现象产生(不同于氧降解,其是由“大分子的氧化裂解”产生的降解,使得塑料破碎但除非经过很长的时间,否则不生物降解)。该材料也可以是可堆肥的。[0082]可生物降解材料包括生物聚合物,如聚乳酸(pla),其可以来自例如玉米淀粉、木薯、甘蔗等;聚羟基烷酸酯(pha),包括聚-3-羟基丁酸酯(phb或ph3b)、聚羟基戊酸酯(phv)和聚羟基己酸酯(phh)。pha共聚物,称为聚(3-羟基丁酸酯-共-3-羟基戊酸酯)(phbv);可生物降解聚酯,例如聚己内酯(pcl)、聚丁二酸丁二醇酯(pbs)、聚乙烯醇(pva);聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(pbat);纤维素基材料,例如乙基纤维素、醋酸纤维素(真)玻璃纸(cellophane)(由木材、棉花或大麻制成);淀粉或淀粉基材料(来自马铃薯、大米、玉米等);甘蔗渣,及其任何组合或混合物。例如,pcl可与淀粉混合以改善pcl的生物降解性。[0083]可生物降解材料可包括任何可生物降解的聚烯烃。[0084]可生物降解的石油基塑料包括:聚乙醇酸(pga)、热塑性聚合物和脂肪族聚酯;聚琥珀酸丁二醇酯(pbs),其是具有与丙烯相当的性质的热塑性聚合物树脂;聚己内酯(pcl),因为它具有提供可生物降解性能的可水解酯键。已经表明厚壁菌和变形菌可以降解pcl。青霉属菌种菌株26-1可降解高密度pcl;尽管不如耐热曲霉属菌种菌株st-01快。梭菌属物种可以在厌氧条件下降解pcl;聚己二酸对苯二甲酸丁二醇酯(pbat),其是生物可降解的无规共聚物。[0085]优选地,可生物降解的材料是根据14c或放射碳方法(eu:en16640或cen/ts16137,国际:iso16620-2,us:astm6866)的生物基的。优选地,可生物降解材料由可再生资源制成。[0086]包装材料可以包括外层以提供额外的保护或光泽(对于具有无光泽涂饰的生物可降解材料,例如纸板)。该层优选包括可生物降解聚合物涂层或清漆或膜。优选地,外层包含上述生物聚合物中的任一种。优选地,外层至少存在于容器的一些或全部的内表面上。[0087]优选地,可生物降解材料或任何涂层可包含苦味剂如bitrex,以阻止儿童探察包装。这对于儿童意识(concious)封闭件的外表面是优选的。苦味剂可存在于存在于至少封闭件外表面上的生物可降解聚合物涂层中。[0088]苦味剂是通常已知的。在一些实施方式中,苦味剂选自苯甲酸苄胺酰胺、苯甲酸地那铵、地那铵糖、三氯苯甲醚、邻氨基苯甲酸甲酯和奎宁(和奎宁的盐)。苦味剂的其它实例包括柚皮苷、蔗糖八乙酸酯和衍生自植物或蔬菜物质的试剂,如衍生自辣椒植物的化合物,衍生自洋蓟(cynaro)属植物物种的那些,生物碱和氨基酸。[0089]在一些实施方式中,苦味剂选自苯甲酸地那铵、地那铵糖、奎宁或奎宁的盐。地那铵的化学名称为苯甲基-[2-[(2,6-二甲基苯基)氨基]-2-氧乙基]-二乙基铵。在具体的实施方式中,苦味剂是苯甲酸地那铵或地那铵糖。[0090]苦味剂通常被掺入包装材料或包装表面上的涂膜之内。[0091]苦味剂可以以基于苦味剂和包装基质的重量计100至5000ppm,优选200-3000ppm,更优选500-2000ppm的范围存在于包装材料中。例如,1mg的苦味剂可掺入1g的生物可降解生物膜(用作例如纸板的涂层)中,以提供1000ppm的苦味剂。[0092]在基质的表面上的苦味剂膜-涂层可通过已知技术进行,例如将苦味剂溶液喷雾或印刷到基质的表面上。[0093]优选地,包装包括尺寸稳定的抗撕裂平面材料(例如层压材料),如用于制造抗撕裂包装结构的尺寸稳定的抗撕裂纸板层压材料。尺寸稳定的抗撕裂纸板层压材料可包括具有第一和第二相对侧的抗撕裂可生物降解聚合物芯层。尺寸稳定的抗撕裂纸板层压材料还包括用第一粘合介质粘合到所述抗撕裂聚合物芯层的第一侧的第一纸板层。尺寸稳定的抗撕裂纸板层压材料还包括用第二粘合介质粘合到抗撕裂聚合物芯层的第二侧的第二纸板层。抗撕裂聚合物芯层具有至少1密耳的厚度,以及通过elmendorf撕裂传播测试测量的至少350克力的纵向抗撕裂性,和至少400克力的横向抗撕裂性。此外,第一和第二纸板层在结构上基本相同。[0094]优选地,抗撕裂聚合物芯层具有约3密耳的厚度,以及通过elmendorf撕裂传播测试测量的约1700克力的纵向抗撕裂性,和至少约400克力的横向抗撕裂性。[0095]体积是方便地根据用于制造胶囊的模具中的相应空腔的体积来计算。体积包括洗衣/机器餐具洗涤组合物和可能存在的任何空气或其他气体(例如,从填充过程的顶部空间产生的)两者。胶囊的隔室将填充有基质处理组合物。[0096]“填充”指隔室包含液体并且可能还包含气泡。气泡的存在由于其可压缩性而提供了一些保护以避免隔室的压缩。气体优选地是在制造期间被截留在隔室中的空气。[0097]在实施方式中,每个隔室体积为≥5ml、≥10ml、合适地≥12ml、≥14ml、≥16ml或≥17ml。在实施方式中,总隔室体积(所有隔室的总体积)为≥10ml、≥15ml、≥20ml、≥22ml、≥24ml、≥26ml或≥28ml。在一些实施方式中,总隔室体积(所有隔室的总体积)≤40ml、≤38ml、≤36ml、≤34ml、≤32ml、≤30ml、≤28ml、≤26ml或≤25ml。在实施方式中,总隔室体积(所有隔室的总体积)在15至36ml、20至36ml、22至36ml、24至34ml、28至32ml或22至26ml的范围内。[0098]关于填充程度(填充水平),作为任何给定隔室的总体积的%的处理组合物的量为至少60%,合适地为至少70%、80%或90%,并且优选至少92%,更优选94%,甚至更优选96%,并且最优选98%。适当地,对于所有隔室,该%是基本上相同的。填充体积相对于满溢体积的目标是最小80%。例如,对于28ml的液体填充,空腔体积因此为至多35ml。[0099]高性能填充水平胶囊的组合指胶囊膜可变得被拉伸和易损坏。[0100]优选地,每个胶囊的高度(h)为20mm或更小。优选地,每个胶囊的宽度(w)和长度(l)两者大于31mm。优选地,具有≥31mm的有效直径。为了确定直径,将胶囊放置在具有31mm内部尺寸的圆筒内部而不压缩。如果它完全适配在腔室内,则它为<31mm。[0101]优选地,为了用户价值和方便,包装含有足够数量的胶囊,其为10个或更多个胶囊,更优选20个或更多个胶囊,甚至更优选30个或更多个胶囊,甚至更优选40个或更多个胶囊,且更优选50个或更多个胶囊。在包装中可以有不超过70个胶囊,优选不超过60个胶囊。[0102]胶囊在包装中堆叠或堆积。每个包装的胶囊数量越多,制造成本和对于用户的价格就越低,但是包装的重量和每个胶囊(其不在包装内的任何堆叠或堆的顶部)所经受的重力增加。本发明通过使泄漏最小化而对于这样的胶囊特别有利。[0103]优选地,每个胶囊的质量(m)在5g<m≤30g的范围内,优选10g<m<30g。该包装在一个包装中包括至少20个胶囊,优选至少30个胶囊,更优选至少40个,甚至更优选至少50个和至多100个胶囊。随着每个胶囊的重量增加,由胶囊施加在包装上的力也将增加。因此,保持刚性越来越重要。[0104]每个胶囊可包括两片水溶性膜,两片膜通过围绕胶囊周围延伸的密封(称为密封网)密封在一起。优选地,胶囊还包括内密封,其将所述胶囊分区以提供所述至少两个隔室。这可增加每个胶囊的密封面积,随之增加填充期间密封污染的风险。本发明对于这样的胶囊特别有利。[0105]所有隔室都填充有液体或凝胶。然而,另外的隔室也可以填充有凝胶、粉末或其任何组合。因此,例如,一些胶囊可具有含液体隔室和含粉末隔室,或者可存在液体-凝胶、凝胶-粉末组合(每种形式例如液体、凝胶、粉末在不同隔室中)。[0106]用于本发明的可以分成不同组分的合适组合物包括旨在用于洗衣(基质清洁、软化和/或处理)或机器餐具洗涤的那些。[0107]多隔室胶囊可包含处理组合物的不同部分,其当组合时,构成完全处理组合物。这指处理组合物的每个部分的制剂在其物理形式(例如粘度)、其组成或优选其颜色/不透明度方面不同。[0108]优选地,胶囊通过成型,更优选热成型一片或多片的水溶性膜来制造。在成型或热成型期间,在膜中形成凹部。然后填充凹部,并且通常更薄的第二片叠加在经填充的凹部上,围绕所述凹部的边缘将其密封到第一片膜上,以形成平坦的密封网。在填充后,粘度高于本发明范围的基质处理组合物需要更长的时间来沉降到胶囊凹部中。如果到第二片被叠加并密封时它们还没有沉降,则较薄的第二片可以在可包含该膜的堆积的制剂上拉伸。这种拉伸可通过使该薄膜中的针孔恶化而产生泄漏。因此,本发明的粘度范围对于这样的胶囊特别有利。[0109]而且,当在模具中从第一片膜释放真空时,第一膜的松弛通常然后导致所施加的第二片鼓起。这种拉伸用于胶囊膜的合适的水溶性基质材料包括一种或多种水溶性聚合物。在一个实施方式中,水溶性基质包括聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯类、水溶性丙烯酸酯共聚物、聚氨基丙基磺酸及其盐、聚衣康酸及其盐、聚丙烯酰胺类、聚乙烯吡咯烷酮、pullanan、纤维素类(如,羧甲基纤维素和羟丙基甲基纤维素)、水溶性天然聚合物(如,瓜尔胶、黄原胶、角叉菜胶和淀粉)、水溶性聚合物衍生物(如,改性淀粉,包括乙氧基化淀粉和羟基化丙基淀粉,聚(丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸钠),聚马来酸单甲酯及其盐)、其共聚物及其组合。在一些实施方式中,水溶性基质包括聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、羧甲基纤维素或羟丙基甲基纤维素,或基本上由其组成。[0110]在具体的实施方式中,水溶性基质包括聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯和/或改性聚乙烯醇,或基本上由其组成。聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯和改性聚乙烯醇可提供具有合适溶出速率的稳定水溶性基质。[0111]水溶性基质材料还可以包含一种或多种增塑剂。增塑剂的实例包括但不限于丙三醇、甘油、双甘油,乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、单丙二醇、聚乙二醇、新戊二醇、三甲基丙烷聚醚多元醇、山梨糖醇、乙醇胺类及其混合物。合适的膜包括monosolm4045和monosolm8045(75、82、88和90微米)和aicellopt膜(pt75&90)。[0112]该膜优选地为40至150微米厚。[0113]第二膜通常是与用于第一膜的类型类似的类型,但稍微更薄。因此,在实施方式中,第二膜比第一膜更薄。在实施方式中,第一膜的厚度与第二膜的厚度的比率为1:1至2:1。[0114]在实施方式中,第一膜厚度(预热成型)为50至150微米、60至120微米或80至100微米。在胶囊制备之后,第一膜的平均厚度通常为30至90微米,或40至80微米。[0115]在实施方式中,第二膜厚度(预热成型)为20至100微米、25至80微米或30至60微米。[0116]多隔室胶囊是通过热成型方法产生的。这样的方法可以有利地包括以下步骤以形成胶囊:[0117](a)将第一片水溶性聚乙烯醇膜放置在具有空腔组的模具上,每组包括并排布置的至少两个空腔;[0118](b)加热并施加真空到所述膜,以将所述膜模制到所述空腔中,并将其保持在适当位置以在所述膜中形成对应的凹部;[0119](c)将基质处理组合物的不同部分填充到侧部凹部和中央凹部中,所述不同部分中的每一个可以具有不同的颜色/不透明度(以及不同的处理功能),所述部分一起形成完全的洗涤剂组合物;[0120](d)将第二片膜横跨所形成的凹部密封到第一片膜上以产生多隔室胶囊,该多隔室胶囊具有位于彼此相对连接且由连续的内部密封网分开的隔室;[0121](e)在胶囊之间切割,使得形成一系列多隔室胶囊,每个胶囊在多个隔室(一个中央隔室和两个侧隔室)中含有处理组合物的一部分。[0122]密封可以通过任何合适的方法进行,例如热密封、溶剂密封或uv密封或超声密封或其任何组合。特别优选的是水密封。水密封可以通过在第二片膜被密封到第一片膜以形成密封区域之前,将湿气施用到第二片膜来进行。[0123]优选的热成型方法使用旋转滚筒,在其上装设有形成空腔。使用这样的滚筒的真空热成型机可以从cloudllc获得。根据本发明的胶囊也可以通过在空腔部分的线性阵列上热成型来制备。适用于该类型方法的机器是可从hoefliger获得的。以下示例说明聚焦于旋转方法。本领域技术人员将在无需创造性劳动的情况下认识到如何使其适应于使用线性阵列方法。[0124]本发明的水溶性包装包括苦味剂。苦味剂是通常已知的。苦味剂可以是对于包装描述的那些中的任一种。[0125]苦味剂通常包含在水溶性包装内或膜涂覆在水溶性包装的外表面上。另外或可替代地,苦味剂作为在施用到水溶性包装的外表面的粉末涂层中的粉末苦味剂包含在水溶性包装中。[0126]在具体的实施方式中,苦味剂掺入(包括在)水溶性基质内。例如,在形成水溶性基质之前,可以通过将苦味剂溶解在水溶性聚合物溶液中来将苦味剂掺入包括在水溶性基质中的水溶性聚合物的基质中。基于苦味剂和水溶性基质的重量,苦味剂在水溶性基质材料中的存在范围可以为100至5000ppm,优选200至3000ppm,更优选500至2000ppm。例如,可以将1mg的苦味剂掺入1g的水溶性基质中,以提供1000ppm的苦味剂。[0127]苦味剂在水溶性基质的表面上的膜涂覆可以通过已知的技术进行,如将苦味剂溶液喷射或印刷到水溶性基质的表面上。[0128]苦味剂可以包含在一个或多个印刷区域中的水溶性基质的外表面中,膜涂覆在其上和/或包含在该外表面上的粉末涂层中。当苦味剂包含在印刷区域中的水溶性基质的外表面中,膜涂覆在其上和/或包含在所述外表面上的粉末涂层中时,可能对uv固化的油墨印刷物质的质量没有不利影响。特别地,当苦味剂掺入印刷区域中的水溶性基质内时,可能对uv固化的油墨印刷物质的质量没有不利影响。在一些实施方式中,苦味剂均匀地掺入水溶性基质内。以这种方式,可以简化苦味剂在水溶性基质中的包含和水溶性基质的印刷。[0129]印刷的水溶性包装可以包括在水溶性基质的外表面上的粉末涂层。粉末涂层可以包含粉末苦味剂。可替代地或另外地,粉末涂层可以包含粉末润滑剂。当存在时,粉末涂层可以涂覆水溶性基质的一个或多个印刷区域和/或一个或多个未印刷区域(如果存在)。在水溶性基质的印刷区域中,粉末涂层可以间接地在水溶性基质的外表面上,在那里有uv固化的油墨层。[0130]当存在时,通常将粉末涂层施用到水溶性基质的外表面按面积计的至少50%。在一些实施方式中,将粉末涂层施用至水溶性基质的外表面按面积计的60%或更多、70%或更多、80%或更多、或90%或更多。粉末涂层可以通过任何已知技术施用,例如喷涂或使水溶性基质通过粉末涂层组合物的下落幕帘。[0131]当存在时,粉末涂层可以以0.5至10mg/100cm2的比率施用到水溶性基质的外表面,在一些实施方式中,不超过5mg/100cm2,且在进一步的实施方式中,在1.25至2.5mg/100cm2的范围内。可替代地,基于粉末涂层和水溶性基质的重量计,将粉末涂层以100ppm或更多、优选200ppm或更多、更优选300ppm或更多的量施用于或存在于水溶性基质的外表面上。例如,可以将1mg的粉末涂层施用到1g的水溶性基质,以提供在所述基质上的1000ppm涂层。在某些实施方式中,粉末涂层以100至5000ppm,优选200至3000ppm,更优选300至2000ppm的范围施用或存在于水溶性基质的外表面上。[0132]当存在时,粉末涂层可以包含基于粉末涂层总重量的10重量%或更多的粉末润滑剂。典型的粉末润滑剂包括低聚糖、多糖和无机润滑剂。粉末涂层料可以包含选自淀粉、改性淀粉(包括但不限于玉米淀粉、马铃薯淀粉或羟乙基淀粉)、二氧化硅、硅氧烷、碳酸钙、碳酸镁、粘土、滑石、硅酸、高岭土、石膏、沸石、环糊精、硬脂酸钙、硬脂酸锌、氧化铝、硬脂酸镁、硫酸钠、柠檬酸钠、三聚磷酸钠、硫酸钾、柠檬酸钾、三聚磷酸钾和氧化锌中的一种或多种。在一个优选的实施方式中,粉末润滑剂包括滑石。[0133]在一些实施方式中,基于粉末涂层的总重量,粉末润滑剂构成粉末涂层的25重量%或更多、30重量%或更多、35重量%或更多、40重量%或更多、或45重量%或更多。在一些实施方式中,基于粉末涂料的总重量,粉末润滑剂构成粉末涂层的95重量%或更少、90重量%或更少、85重量%或更少、80重量%或更少、或75重量%或更少。在某些实施方式中,基于粉末涂层的总重量,粉末润滑剂构成粉末涂层的25至95重量%、30至90重量%、35至85重量%、40至80重量%或45至75重量%。在替代的实施方式中,基于粉末涂层的总重量,粉末润滑剂构成粉末涂层的50重量%或更多、60重量%或更多、或70重量%或更多。[0134]粉末润滑剂可以具有至少约0.1微米的平均颗粒直径。粉末润滑剂可以具有约200微米或更小的平均颗粒直径。在一些实施方式中,粉末润滑剂具有在约0.1至100微米范围内,在其它实施方式中,在约0.1至20微米范围内,和在进一步的实施方式中,在约5至15微米范围内的平均颗粒直径。平均颗粒直径可以通过已知的光学成像技术测量。[0135]当苦味剂包含在粉末涂层中时,粉末苦味剂可以为粉末形式的本文所述苦味剂中的任一种。在优选的实施方式中,粉末苦味剂选自粉末形式的苯甲酸地那铵、地那铵糖、奎宁或奎宁的盐。[0136]基于粉末涂层的总重量,粉末苦味剂可以构成粉末涂层的5重量%或更多。在一些实施方式中,基于粉末涂层的总重量,粉末苦味剂构成粉末涂层的10重量%或更多、15重量%或更多、20重量%或更多、或25重量%或更多。在一些实施方式中,基于粉末涂层的总重量,粉末苦味剂构成粉末涂料的75重量%或更少、70重量%或更少、65重量%或更少、60重量%或更少、或55重量%或更少。在进一步的实施方式中,基于粉末涂料的总重量,粉末苦味剂构成粉末涂层的5至75重量%、10至70重量%、15至65重量%、20至60重量%或25至55重量%。在替代的实施方式中,基于粉末涂层的总重量,粉末苦味剂构成粉末涂层的50重量%或更少、40重量%或更少、30重量%或更少。在这些实施方式中,有利的是在粉末涂层中包含相对少量的粉末苦味剂,同时当用户试图摄入水溶性包装时保持苦味。[0137]粉末苦味剂可以具有至少约0.1微米的平均颗粒直径。粉末苦味剂可以具有约200微米或更小的平均颗粒直径。在一些实施方式中,粉末苦味剂具有在约0.1至100微米范围内,在其它实施方式中,在约0.1至20微米范围内,和在进一步的实施方式中,在约5至15微米范围内的平均颗粒直径。平均颗粒直径可以通过已知的光学成像技术测量。例如,可以测量显微镜(或其它光学成像装置)下固定区域之内的所有颗粒的直径,并计算平均直径。该直径可以作为不规则形状颗粒的主要尺寸。[0138]当水溶性包装包括含有粉末苦味剂的粉末涂层时,水溶性包装可以进一步包括包含在水溶性基质内的苦味剂。[0139]在一些实施方式中,粉末涂层基本上由粉末苦味剂或粉末润滑剂组成。[0140]在一些实施方式中,粉末涂层进一步包含一种或多种另外的活性剂。所述另外的活性剂可以选自酶、油、气味吸收剂、香料、漂白剂、漂白剂组分、清洁聚合物、去污聚合物、epei、水软化剂、染料和织物软化剂中的一种或多种。[0141]本文所述的胶囊适用于基质处理方法,合适地为洗衣或机器餐具洗涤方法。因此,本发明的进一步的方面提供如本文所述的胶囊在清洁方法,合适地为洗衣或机器餐具洗涤方法中的用途。合适地,所述方法包括在洗涤循环开始之前,通过解锁儿童防护封闭件而打开包装,从包装取出一个或多个胶囊,将胶囊放置在洗衣机的滚筒或定量加料抽屉或任何定量加料装置中。[0142]该胶囊特别适用于(基质)洗涤机和餐具洗涤机器以及其它应用。它们也可用于手工洗衣或餐具洗涤操作。在使用中,根据本发明的胶囊优选地且方便地直接放置在将形成洗涤液的液体中或放置在该液体将引入其中的区域中。胶囊在与液体接触时溶解,从而从分开的隔室释放洗涤剂组合物并允许它们形成期望的洗涤液。[0143]优选地,一旦已经将单位剂量制品加入到在20-21℃下的1l烧杯中的950ml的去离子水中,其中用5cm的磁力搅拌棒以350rpm搅拌水,则胶囊在10秒,优选地在30秒至5分钟之间破裂。本文中,破裂是指看到膜可见地破裂或裂开。在膜破裂或裂开之后不久,可以看到内部液体基质组合物离开制品进入周围的水中。[0144]本文描述了大量的提议和方面,这些提议和方面旨在被组合以实现改善或累积的益处。因此,任何一个方面都可以与任何其他方面组合。类似地,与任何一个方面相关的任选特征可以应用于任何一个其它方面。实施例[0145]参照附图,显示了根据本发明的包装。将通过如上所述热成型方法制备的二十(20)个多隔室水溶性胶囊(没有显示)堆叠。将20个这些胶囊包装到刚性纸盒1中,该纸盒1具有盒形结构并提供容器3和铰接封闭件5。[0146]该纸盒包括克重225或以上的基于硬质纤维素的可生物降解的纸板,以获得300n的最小压缩强度。这通过在两个板之间压缩盒子直到盒子被压碎来测试。记录最大负载(在压碎之前)。该包装设计具有4对锁定元件7、9、11、13,各自包括在容器3上的突耳和在盖5上的凹部。对7与对11和13隔开一段距离布置,该距离对应于成人的手的拇指和食指之间的平均跨度。类似地,每对与其它对中的2对隔开这样的距离。只有当所有两对被同时释放时,才可能打开该包装容器的盖子。每对锁定元件的距离和在角部上的布置使得儿童可以不可能同时按压所有四个锁定元件。该包装的刚性确保每对的锁定元件在封闭期间对齐,以使该包装是儿童难以打开的。通过如下所述的胶囊保护刚性。[0147]水溶性胶囊包含分配到三个隔室的每一个中的洗衣处理组合物,如下:[0148][0149][0150]将粘度调节到在25℃、21sec-1的剪切速率下350-1000mpa·s的粘度范围内。[0151]采用这样的粘度,填充过程对于密封是保护性的,并且减少了经由不完美的密封的泄漏。在泄漏被最小化的情况下,包装较少可能变得与基质处理制剂接触。当前第1页12当前第1页12
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