本发明涉及手性催化剂，特别是涉及一种手性trost配体的制备方法。
背景技术：
烯丙基烷基化反应是合成碳碳单键的一种方法，被广泛地应用于构建复杂的有机分子。例如，该类反应的目标产物是合成治疗抑郁症、神经错乱等病症的帕罗西汀类药物的中间体，因此烯丙基烷基化反应的探究具有重要的现实意义和科学价值。因此含碳亲核试剂在手性配体和过渡金属形成的催化剂的作用下能够很容易地进攻烯丙基衍生物，所以近年来人们致力于过渡金属（如钼、铂、钯等）配合物催化下的不对称烯丙基烷基化反应。
在1992年，trost等发现了一种手性二苯基膦配体（后称为手性trost配体），可用于钯催化的烯丙基不对称取代反应中。最初的配体是基于2-（二苯膦基）苯甲酸与各种不同手性骨架的偶联产物，这些手性骨架中催化效果最佳的就是反式-1,2-二苯基乙二胺和反式-1,2-二氨基环己烷，二者相比较，基于反式-1,2-二氨基环己烷骨架的配体应用更为广泛。其中，(1r,2r)-(+)-1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)（结构式如下所示）就是基于反式-1,2-二氨基环己基骨架偶合的配体，其为一种较为典型的trost配体，结构式如下所示：
该配体广泛地应用于不对称催化合成中：
（1）环氧化合物的不对称开环反应：该配体与pd2dba3-chcl3构成催化剂体系，能有效地催化环氧化物与对甲氧基苄醇（pmboh）的加成反应，该反应呈现出较高的产率和对映选择性；
（2）手性化合物的动力学拆分：该配体作为钯催化剂的配体，利用二氢吲哚衍生物与烯丙基衍生物的反应性差异，可以成功地将二氢吲哚衍生物的一对对映异构体进行了拆分；
（3）钯催化的不对称烯丙基取代反应：该配体作为钯催化剂的配体，可以成功实现不对称分子内环化反应；
（4）与硫亲核试剂的反应：该配体作为钯催化剂的配体，能够实现硫酚对烯丙醇酯的不对称取代反应。
可见，手性trost配体，特别是r,r构型trost配体在不对称催化反应中具有十分重要的意义。而传统方法在制备手性trost配体时通常采用的是手性合成或化学拆分。上述方法均存在步骤繁琐、耗时长，难以获得高纯度的手性trost配体的缺陷，且化学拆分法还会造成大量的非目标构型的手性trost配体的浪费。
技术实现要素：
基于此，本发明提供一种手性trost配体的制备方法。该制备方法能够制备得到高ee值的r,r构型trost配体，且步骤简单，生产效率高，能够避免非目标构型（s,s构型）的手性trost配体的浪费。
具体技术方案如下：
一种手性trost配体的制备方法，包括如下步骤：
混合溶剂和消旋态trost配体，制备预处理液；
使所述预处理液流入吸附剂进行吸附处理，然后流出，所得流出液加热至40℃~120℃进行热处理，冷却后再进行所述吸附处理，如此循环；
循环结束后，收集吸附剂并以洗脱剂进行洗脱，收集洗脱液；
其中，所述吸附剂为大孔吸附树脂。
在其中一个实施例中，所述热处理的温度为60℃~120℃。
在其中一个实施例中，所述溶剂为烷烃类和芳烃类溶剂中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述预处理液中，所述消旋态trost配体的浓度为5g/l~200g/l。
在其中一个实施例中，所述吸附剂为xda超高交联大孔树脂。
在其中一个实施例中，所述吸附剂的用量为所述消旋态trost配体的重量的10倍~50倍。
在其中一个实施例中，所述吸附处理的过程中，控制体系温度为30℃以下。
在其中一个实施例中，所述循环的时间为2h~6h。
在其中一个实施例中，所述洗脱剂为乙醇和二氯甲烷中的至少一种。
在其中一个实施例中，先将所述预处理液加热至40℃~120℃，再流入吸附剂进行吸附处理。
在其中一个实施例中，所述消旋态trost配体为1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)。
在其中一个实施例中，所述的手性trost配体的制备方法还包括如下步骤：循环结束后，收集液相，将所述液相加热至40℃~120℃。
与现有技术相比较，本发明具有如下有益效果：
本发明提供一种手性trost配体的制备方法，该制备方法将消旋态trost配体流经大孔吸附树脂吸附剂进行吸附处理，在吸附处理的过程中，消旋态trost配体中的r,r构型trost配体不断被吸附，然后对流出液在一定温度条件下进行加热处理，可使体系恢复为消旋态，即s,s构型trost配体不断向r,r构型trost配体转化，因此就体系整体而言，r,r构型trost配体不断增加，然后冷却，并重复上述吸附处理。如此循环，体系中的r,r构型trost配体不断增加，且被大孔吸附树脂所吸附。循环结束后，使用洗脱剂洗脱吸附剂中r,r构型trost配体，收集，即可获得高ee值的r,r构型trost配体。同时，该手性trost配体的制备方法步骤简单，生产效率高，且由于消旋态trost配体中的s,s构型trost配体不断向r,r构型trost配体转化，能够有效避免s,s构型trost配体的浪费。
具体实施方式
以下结合具体实施例对本发明的手性trost配体的制备方法作进一步详细的说明。本发明可以以许多不同的形式来实现，并不限于本文所描述的实施方式。相反地，提供这些实施方式的目的是使对本发明公开内容理解更加透彻全面。
除非另有定义，本文所使用的所有的技术和科学术语与属于本发明的技术领域的技术人员通常理解的含义相同。本文中在本发明的说明书中所使用的术语只是为了描述具体的实施例的目的，不是旨在于限制本发明。
本发明提供一种手性trost配体的制备方法，包括如下步骤：
混合溶剂和消旋态trost配体，制备预处理液；
使所述预处理液流入吸附剂进行吸附处理，然后流出，所得流出液加热至40℃~120℃进行热处理，冷却后再进行所述吸附处理，如此循环；
循环结束后，收集吸附剂并以洗脱剂进行洗脱，收集洗脱液；
其中，所述吸附剂为大孔吸附树脂。
基于传统方法在制备手性trost配体时通常存在步骤繁琐、耗时长，难以获得高纯度的手性trost配体的缺陷，且化学拆分法还会造成大量的非目标构型的手性trost配体的浪费的现状。
发明人偶然发现，大孔吸附树脂能够定向吸附r,r构型的trost配体，其可能的原因在于：大孔树脂特殊的纳米尺寸孔道可以定向吸附r,r构型的配体。因此本发明提供一种手性trost配体的制备方法，该制备方法将消旋态trost配体的溶液流经大孔树脂吸附剂进行吸附处理，在吸附处理的过程中，消旋态trost配体中的r,r构型trost配体被定向吸附，然后流出，通过适当温度的加热处理，为了维持消旋体系的平衡，s,s构型trost配体有动力向r,r构型trost配体转化，形成新的消旋态，然后再进行吸附处理，如此循环。在循环过程中，s,s构型trost配体不断向r,r构型trost配体转化，就体系整体而言，r,r构型trost配体不断增加，且不断被大孔树脂吸附。循环结束后，使用洗脱剂洗脱吸附剂中r,r构型trost配体，收集，即可获得高ee值的r,r构型trost配体。
上述手性trost配体的制备方法在获得的r,r构型trost配体ee值高的同时，还具有步骤简单，生产效率高的特点。同时，由于消旋态trost配体中的s,s构型trost配体不断向r,r构型trost配体转化，能够有效避免s,s构型trost配体的浪费。
在其中一个具体的示例中，热处理的温度为60℃~120℃。具体地，预处理的温度包括但不限于如下温度：60℃、61℃、62℃、63℃、64℃、65℃、67℃、70℃、73℃、75℃、76℃、77℃、78℃、79℃、80℃、81℃、82℃、83℃、84℃、85℃、87℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃、117℃、118℃、119℃、120℃。作为优选地，热处理的温度为75℃~120℃。
在其中一个具体的示例中，溶剂为烷烃类和芳烃类溶剂中的至少一种。作为优选地溶剂为正己烷。采用正己烷作为消旋态trost配体的基液，可以有效避免构型的翻转，促进s,s构型trost配体不断向r,r构型trost配体转化。
在其中一个具体的示例中，混合物中消旋态trost配体的浓度为5g/l~200g/l。作为优选地，混合物中消旋态trost配体的浓度为5g/l~10g/l。具体地，混合物中消旋态trost配体的浓度包括但不限于：5g/l、6g/l、7g/l、7.5g/l、8g/l、8.5g/l、9g/l、9.5g/l、10g/l。
在其中一个具体的示例中，吸附剂为xda超高交联大孔树脂。如此有利于吸附剂对消旋态trost配体中r,r构型trost配体的高选择性吸附，特别地，其孔径的形态和分布，尤其适用于(1r,2r)-(+)-1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)的吸附。
在其中一个具体的示例中，吸附剂的用量为消旋态trost配体的重量的10倍~50倍。如此有利于吸附剂对消旋态trost配体中r,r构型trost配体的高选择性吸附。具体地，吸附剂的用量为消旋态trost配体的重量倍数包括但不限于：10倍、13倍、15倍、26倍、17倍、18倍、19倍、20倍、21倍、22倍、23倍、24倍、25倍、26倍、27倍、28倍、29倍、30倍、32倍、35倍、40倍、45倍、50倍。作为优选地，吸附剂的用量为消旋态trost配体的重量的20倍~45倍。更为优选地，吸附剂的用量为消旋态trost配体的重量的35倍~45倍。
在其中一个具体的示例中，吸附处理的过程中，控制体系温度为30℃以下。可以理解地，“体系”是指不断循环流经吸附剂的预处理液与吸附剂这一整体。控制体系温度在该范围内的可以有效避免吸附后的手性trost配体在孔道内发生消旋。
在其中一个具体的示例中，循环的时间为2h~6h。在该时间范围内，能够较大限度地保证可行的手性trost配体吸附量，同时方法效率高。具体地，吸附处理的时间包括但不限于：2h、2.5h、3h、3.5h、4h、4.5h、5h、5.5h、6h。作为优选地，循环的时间为4h~6h。
在其中一个具体的示例中，洗脱剂为乙醇和二氯甲烷中的至少一种。进一步地，洗脱剂为二氯甲烷。
在其中一个具体的示例中，消旋态trost配体选自1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)中的一种。
消旋态trost配体1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)中包含的反式-1,2-二氨基环己烷骨架(1r,2r)-(+)-1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)具有十分广泛的不对称催化活性，能够与钯催化剂构成催化剂体系或作为钯催化剂的配体，协同进行如环氧化合物的不对称开环反应、手性化合物的动力学拆分、钯催化的不对称烯丙基取代反应、与硫亲核试剂的反应等。
在其中一个具体的示例中，先将所述预处理液加热至40℃~120℃，再流入吸附剂进行吸附处理。如此可以使消旋态trost配体充分均匀的混合在溶剂体系中。作为优选地，先将预处理液加热至60℃~120℃。具体地，先将预处理液加热的温度包括但不限于如下温度：60℃、61℃、62℃、63℃、64℃、65℃、67℃、70℃、73℃、75℃、76℃、77℃、78℃、79℃、80℃、81℃、82℃、83℃、84℃、85℃、87℃、90℃、95℃、100℃、105℃、110℃、115℃、117℃、118℃、119℃、120℃。更为优选地，先将预处理液加热至75℃~120℃。
在其中一个具体的示例中，手性trost配体的制备方法还包括如下步骤：循环结束后，收集液相，将所述液相加热至40℃~120℃。
收集得到的液相可以再次加热至40℃~120℃进行预处理，如此可以促进消旋体系的平衡，然后再根据需要，可以直接回收消旋态的trost配体，也可以再次进行循环处理。
以下为具体的实施例，如无特别说明，采用的原料均为市售产品。
xda超高交联大孔树脂购自西安蓝晓科技新材料股份有限公司。
实施例1
本实施例为一种手性trost配体的制备方法，步骤如下：
（1）取100克消旋状态的trost配体1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，加入10000ml正己烷，所得混合物加热至80℃进行预处理，然后冷却至低于30℃，得到预处理液；
（2）在填充柱中加入2000克xda超高交联大孔树脂；
（3）将预处理液循环流经步骤（2）填充有xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理，然后流出，流出液再次加热至80℃，然后冷却至低于30℃，再流入xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理；如此循环4h，期间维持体系的温度低于30℃；
（4）循环处理结束后，回收液相，并以二氯甲烷冲洗填充柱，收集二氯甲烷相，减压浓缩，得到70g(1r,2r)-(+)-1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，使用hplc检测ee值，ee值为99.2%。
实施例2
本实施例为一种手性trost配体的制备方法，步骤如下：
（1）取70克消旋状态的trost配体1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，加入10000ml按照实施例1的制备方法回收的液相，所得混合物加热至80℃进行预处理，然后冷却至低于30℃，得到预处理液；
（2）在填充柱中加入2000克xda超高交联大孔树脂；
（3）将预处理液循环流经步骤（2）填充有xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理，然后流出，流出液再次加热至80℃，然后冷却至低于30℃，再流入xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理；如此循环4h，期间维持体系的温度低于30℃；
（4）循环结束后，回收液相，并以二氯甲烷冲洗填充柱，收集二氯甲烷相，减压浓缩，得到70g(1r,2r)-(+)-1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，使用hplc检测ee值，ee值为99.2%。
可见，综合实施例1的回收处理和实施例2的制备方法，总收率可达82%，说明回收重复次数越多，总收率越高。
实施例3
本实施例为一种手性trost配体的制备方法，其步骤同实施例1，主要区别在于：预处理和加热温度由80℃替换为60℃。
步骤如下：
（1）取100克消旋状态的trost配体1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，加入10000ml正己烷，所得混合物加热至60℃进行预处理，然后冷却至低于30℃，得到预处理液；
（2）在填充柱中加入2000克xda超高交联大孔树脂；
（3）将预处理液循环流经步骤（2）填充有xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理，然后流出，流出液再次加热至60℃，然后冷却至低于30℃，再流入xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理；如此循环4h，期间维持体系的温度低于30℃；
（4）循环结束后，回收液相，并以二氯甲烷冲洗填充柱，收集二氯甲烷相，减压浓缩，得到60g(1r,2r)-(+)-1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，使用hplc检测ee值，ee值为85.0%。
实施例4
本实施例为一种手性trost配体的制备方法，其步骤同实施例1，主要区别在于：预处理和加热温度由80℃替换为40℃。
步骤如下：
（1）取100克消旋状态的trost配体1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，加入10000ml正己烷，所得混合物加热至40℃进行预处理，然后冷却至低于30℃，得到预处理液；
（2）在填充柱中加入2000克xda超高交联大孔树脂；
（3）将预处理液循环流经步骤（2）填充有xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理，然后流出，流出液再次加热至40℃，然后冷却至低于30℃，再流入xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理；如此循环4h，期间维持体系的温度低于30℃；
（4）循环结束后，回收液相，并以二氯甲烷冲洗填充柱，收集二氯甲烷相，减压浓缩，得到60g(1r,2r)-(+)-1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，使用hplc检测ee值，ee值为70.0%。
实施例5
本实施例为一种手性trost配体的制备方法，其步骤同实施例1，主要区别在于：预处理和加热温度由80℃替换为120℃。
步骤如下：
（1）取100克消旋状态的trost配体1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，加入10000ml正己烷，所得混合物加热至120℃进行预处理，然后冷却至低于30℃，得到预处理液；
（2）在填充柱中加入2000克xda超高交联大孔树脂；
（3）将预处理液循环流经步骤（2）填充有xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理，然后流出，流出液再次加热至120℃，然后冷却至低于30℃，再流入xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理；如此循环4h，期间维持体系的温度低于30℃；
（4）循环结束后，回收液相，并以二氯甲烷冲洗填充柱，收集二氯甲烷相，减压浓缩，得到70g(1r,2r)-(+)-1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，使用hplc检测ee值，ee值为99.0%。
实施例6
本实施例为一种手性trost配体的制备方法，其步骤同实施例1，主要区别在于：吸附处理的时间由4h替换为6h。
步骤如下：
（1）取100克消旋状态的trost配体1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，加入10000ml正己烷，所得混合物加热至80℃进行预处理，然后冷却至低于30℃，得到预处理液；
（2）在填充柱中加入2000克xda超高交联大孔树脂；
（3）将预处理液循环流经步骤（2）填充有xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理，然后流出，流出液再次加热至80℃，然后冷却至低于30℃，再流入xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理；如此循环6h，期间维持体系的温度低于30℃；
（4）循环结束后，回收液相，并以二氯甲烷冲洗填充柱，收集二氯甲烷相，减压浓缩，得到70g(1r,2r)-(+)-1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，使用hplc检测ee值，ee值为99.0%。
实施例7
本实施例为一种手性trost配体的制备方法，其步骤同实施例1，主要区别在于：吸附处理的时间由4h替换为8h。
步骤如下：
（1）取100克消旋状态的trost配体1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，加入10000ml正己烷，所得混合物加热至80℃进行预处理，然后冷却至低于30℃，得到预处理液；
（2）在填充柱中加入2000克xda超高交联大孔树脂；
（3）将预处理液循环流经步骤（2）填充有xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理，然后流出，流出液再次加热至80℃，然后冷却至低于30℃，再流入xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理；如此循环8h，期间维持体系的温度低于30℃；
（4）循环结束后，回收液相，并以二氯甲烷冲洗填充柱，收集二氯甲烷相，减压浓缩，得到70g(1r,2r)-(+)-1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，使用hplc检测ee值，ee值为80.0%。
实施例8
本实施例为一种手性trost配体的制备方法，其步骤同实施例1，主要区别在于：吸附处理的时间由4h替换为2h。
步骤如下：
（1）取100克消旋状态的trost配体1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，加入10000ml正己烷，所得混合物加热至80℃进行预处理，然后冷却至低于30℃，得到预处理液；
（2）在填充柱中加入2000克xda超高交联大孔树脂；
（3）将预处理液循环流经步骤（2）填充有xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理，然后流出，流出液再次加热至80℃，然后冷却至低于30℃，再流入xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理；如此循环2h，期间维持体系的温度低于30℃；
（4）循环结束后，回收液相，并以二氯甲烷冲洗填充柱，收集二氯甲烷相，减压浓缩，得到50g(1r,2r)-(+)-1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，使用hplc检测ee值，ee值为99.0%。
实施例9
本实施例为一种手性trost配体的制备方法，其步骤同实施例1，主要区别在于：吸附剂的用量由2000克替换为4000克。
步骤如下：
（1）取100克消旋状态的trost配体1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，加入10000ml正己烷，所得混合物加热至80℃进行预处理，然后冷却至低于30℃，得到预处理液；
（2）在填充柱中加入4000克xda超高交联大孔树脂；
（3）将预处理液循环流经步骤（2）填充有xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理，然后流出，流出液再次加热至80℃，然后冷却至低于30℃，再流入xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理；如此循环4h，期间维持体系的温度低于30℃；
（4）循环结束后，回收液相，并以二氯甲烷冲洗填充柱，收集二氯甲烷相，减压浓缩，得到70g(1r,2r)-(+)-1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，使用hplc检测ee值，ee值为99.6%。
实施例10
本实施例为一种手性trost配体的制备方法，其步骤同实施例1，主要区别在于：吸附剂的用量由2000克替换为5000克。
步骤如下：
（1）取100克消旋状态的trost配体1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，加入10000ml正己烷，所得混合物加热至80℃进行预处理，然后冷却至低于30℃，得到预处理液；
（2）在填充柱中加入5000克xda超高交联大孔树脂；
（3）将预处理液循环流经步骤（2）填充有xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理，然后流出，流出液再次加热至80℃，然后冷却至低于30℃，再流入xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理；如此循环4h，期间维持体系的温度低于30℃；
（4）循环结束后，回收液相，并以二氯甲烷冲洗填充柱，收集二氯甲烷相，减压浓缩，得到65g(1r,2r)-(+)-1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，使用hplc检测ee值，ee值为99.0%。
实施例11
本实施例为一种手性trost配体的制备方法，其步骤同实施例1，主要区别在于：所述吸附处理的过程中，控制体系温度为40℃。
步骤如下：
（1）取100克消旋状态的trost配体1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，加入10000ml正己烷，所得混合物加热至80℃进行预处理，然后冷却至低于30℃，得到预处理液；
（2）在填充柱中加入2000克xda超高交联大孔树脂；
（3）将预处理液循环流经步骤（2）填充有xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理，然后流出，流出液再次加热至80℃，然后冷却至低于30℃，再流入xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理；如此循环4h，期间维持体系的温度为40℃；
（4）循环结束后，回收液相，并以二氯甲烷冲洗填充柱，收集二氯甲烷相，减压浓缩，得到70g(1r,2r)-(+)-1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，使用hplc检测ee值，ee值为80.0%。
对比例1
本对比例为一种手性trost配体的制备方法，其步骤同实施例1，主要区别在于：采用tulsimer®ads-750替代xda超高交联大孔树脂。
步骤如下：
（1）取100克消旋状态的trost配体1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，加入10000ml正己烷，所得混合物加热至80℃进行预处理，然后冷却至低于30℃，得到预处理液；
（2）在填充柱中加入2000克xda超高交联大孔树脂；
（3）将预处理液循环流经步骤（2）填充有xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理，然后流出，流出液再次加热至80℃，然后冷却至低于30℃，再流入xda超高交联大孔树脂的填充柱进行吸附处理；如此循环4h，期间维持体系的温度低于30℃；
（4）循环结束后，回收液相，并以二氯甲烷冲洗填充柱，收集二氯甲烷相，减压浓缩，得到40g(1r,2r)-(+)-1,2-二胺基环己基-n,n'-双(2'-二苯基磷基-1-萘甲酰)，使用hplc检测ee值，ee值为0%。
以上所述实施例的各技术特征可以进行任意的组合，为使描述简洁，未对上述实施例中的各个技术特征所有可能的组合都进行描述，然而，只要这些技术特征的组合不存在矛盾，都应当认为是本说明书记载的范围。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。