着色膜和着色粘合带的制作方法

1.本发明涉及在移动电话、电子记事本等电子设备中适合用于保护电子设备的电路而使用的部件的薄型着色膜和着色粘合带(中文“粘合”的日语原文是“粘着”)。


背景技术：

2.粘合带作为作业性优异、粘接可靠性高的接合手段，在oa设备、家电产品等各产业领域中用于部件的固定
·
保护用途。这些oa设备在实现各种高功能化的同时，还谋求小型化、薄型化，在个人电脑、数码摄像机、以及电子记事本、移动电话、智能手机、游戏机、电子书籍等电子终端中，要求主要构成部件的薄型，并且用于这些保护用途的粘合带也要求薄型化。
3.另外，为了使这些粘合带保护部件，并且提高部件的外观上的缺陷(不均、点缺陷等)的遮蔽、外观，要求具备着色膜的非常薄的20μm以下的粘合带(着色粘合带)。此外，这些粘合带在与电子部件贴合的工序中，为了除去加工时产生的异物，有时利用醇进行擦拭，为了不因该擦拭而产生外观上的缺陷，要求着色膜的着色层具有耐醇性。
4.为了提高着色层的耐醇性，通常增大着色层的树脂的硬度(专利文献1)。但是，如果将硬度高的树脂印刷于薄膜的基材，则会产生着色膜卷曲的不良情况、着色层与基材膜的密合性低而剥离的不良情况。因此，在薄型的着色膜和具备该着色膜的着色粘合带中，存在难以兼顾耐醇性提高、耐卷曲性以及着色膜的层间密合性的课题。
5.专利文献1：日本特开2012-92281号


技术实现要素：

6.本发明要解决的课题在于提供薄型且耐醇性、耐卷曲性和层间密合性优异的着色膜以及具备该着色膜的着色粘合带。
7.本发明人等为了实现上述目的而进行深入研究，结果发现，根据具有特定厚度的树脂膜层以及具有特定厚度和玻璃化转变温度的着色层的着色膜、以及在该着色膜上设置有粘合剂层的着色粘合带，能够实现本发明的目的，从而完成本发明。
8.即，本发明提供一种着色膜，其具有树脂膜层和设置于上述树脂膜层的一个侧面上的着色层，上述树脂膜层的厚度为1μm～12μm的范围内，上述着色层包含树脂固化物和着色材料，且玻璃化转变温度为45℃～65℃的范围内，上述着色层的厚度为1μm～4μm的范围内。另外，本发明提供一种着色粘合带，其具有上述的着色膜和设置于上述着色膜的树脂膜层侧的面的粘合剂层，着色粘合带的总厚度为20μm以下。
9.本发明的着色膜和具备该着色膜的着色粘合带为极薄型构成，并且能够显示良好的耐醇性，此外能够适当抑制卷曲的发生、着色膜内的层间剥离的发生。因此，本发明的着色膜和着色粘合带能够适合用于小型化、薄型化的要求、耐醇性的要求高的便携电子设备的电路部件的保护用途。
附图说明
10.图1是表示本发明的着色膜的示例的示意截面图。图2是表示本发明的着色粘合带的示例的示意截面图。
具体实施方式
11.i.着色膜本发明的着色膜具有树脂膜层和设置于上述树脂膜层的一个侧面上的着色层，上述树脂膜层的厚度为1μm～12μm的范围内，上述着色层包含树脂固化物和着色材料，且玻璃化转变温度为45℃～65℃的范围内，上述着色层的厚度为1μm～4μm的范围内。
12.图1是表示本发明的着色膜的示例的示意截面图。如图1例示所示，本发明的着色膜10具有树脂膜层1和设置于上述树脂膜层1的一个侧面上的着色层2。在本发明的着色膜10中，树脂膜层1的厚度为1μm～12μm的范围内。另外，着色层2是包含树脂固化物和着色材料的层，着色层2的玻璃化转变温度为45℃～65℃的范围内，厚度为1μm～4μm的范围内。
13.根据本发明，通过在具有规定范围的厚度的树脂膜层的单面，以规定的厚度形成具有规定范围的玻璃化转变温度的着色层，可为极薄型构成，并且具有良好的耐醇性、耐卷曲性和层间密合性。
14.1.树脂膜层本发明的着色膜中使用的树脂膜层只要是厚度为1～12μm的树脂膜层即可，更优选为1.5～6μm，进一步优选为2～4.5μm。通过将厚度设为1μm以上，容易实现适宜的耐卷曲性和贴附性，通过设为12μm以下，能够实现适宜的薄型性。
15.作为构成该树脂膜层的树脂膜，例如可使用作为粘合带的基材使用的各种树脂膜。其中，拉伸强度为1.5n/10mm～15n/10mm的树脂膜即使在极薄型的构成中也不易切断，故优选。树脂膜的更优选的拉伸强度为2.5n/10mm～15n/10mm。应予说明，拉伸强度为按照jis z0237-2000以拉伸速度300mm/min进行拉伸测定而得到的值。
16.树脂膜层中使用的树脂膜可以含有各种着色颜料，但为了赋予着色膜的隐蔽性，并且实现适宜的检查性，优选为不含有着色颜料的透明树脂膜。另外，通过使用不使用着色颜料的透明膜，从而即使是极薄型的构成，也容易实现高强度。
17.构成树脂膜层的树脂膜没有特别限定，可举出通用的树脂膜。具体而言，可举出聚酯膜、聚氨酯膜、聚乙烯膜、聚丙烯膜、三乙酰纤维素等纤维素膜、聚氯乙烯膜、聚偏二氯乙烯膜、聚乙烯醇膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜、聚苯乙烯膜、聚碳酸酯膜、丙烯酸系树脂膜、降冰片烯系树脂膜、环烯烃树脂膜等树脂膜；它们中2种以上的层叠体等。树脂膜可以是单轴拉伸或双轴拉伸的树脂膜。其中，从在上述规定厚度的范围尺寸稳定性、强度良好出发，可优选使用聚酯膜。作为聚酯膜，可使用各种聚酯膜，具体而言，例如可使用将聚对苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(pbt)等聚酯树脂均聚或共聚而得到的膜。从尺寸稳定性
·
强度的观点出发，聚酯膜优选双轴拉伸膜。其中，优选双轴拉伸的pet膜。
18.以下，以聚酯膜为例，对树脂膜的制造方法进行具体说明。将通过公知方法干燥的或未干燥的聚酯片(聚酯成分)与根据需要使用的润滑材料、着色颜料、或以高浓度包含着
色颜料的母料供给至混炼挤出机，加热至聚酯成分的熔点以上的温度使其熔融。接下来，将熔融的聚酯从模头挤出，在旋转冷却鼓上骤冷固化至玻璃化转变温度以下的温度，得到实质上非晶状态的未取向片。在该情况下，为了提高片材的平面性，优选提高片材与旋转冷却鼓的密合性，优选采用静电施加密合法和/或液体涂布密合法。在熔融挤出工序中，也可采用以下方法：缩短挤出机内的聚酯的滞留时间，在使用单轴挤出机的情况下，预先以水分量成为50ppm以下、优选30ppm以下的方式将原料充分干燥，在使用双轴挤出机的情况下，设置排气口，维持40百帕以下、优选30百帕以下、进一步优选20百帕以下的减压等。
19.将如此得到的片材在双轴方向拉伸而膜化。拉伸条件具体进行说明，将上述未拉伸片材优选在纵向在70～145℃拉伸至2～6倍，制成纵单轴拉伸膜后，在横向在90～160℃进行2～6倍拉伸，转移至热固定工序。此外，此时，优选在热处理的最高温度区和/或热处理出口的冷却区，在纵向和/或横向松弛0.1～20％的方法。另外，也可根据需要附加再纵向拉伸、再横向拉伸。
20.树脂膜层只要在上述厚度范围内，则可以具有单层或层叠体中的任一形态，不受结构上的限制。
21.为了提高与形成于树脂膜层的表面上的着色层、粘合剂层等的密合性，树脂膜层的表面可以实施惯用的表面处理，例如利用铬酸处理、臭氧暴露、火焰暴露、高压电击暴露、离子化放射线处理等化学方法或物理方法的氧化处理等，也可以实施利用底涂剂的涂布处理等。
22.2.着色层本发明的着色膜中的着色层包含树脂固化物和着色材料，玻璃化转变温度和厚度分别在规定范围内。着色层设置于树脂膜层的一个侧面上，与树脂膜层表面直接相接而配置。
23.(1)物性本发明中的着色层的玻璃化转变温度为45℃～65℃的范围内。通过使着色层的玻璃化转变温度在上述规定的范围内，从而在制成极薄型的粘合带构成时，即使涂布于薄的树脂膜层也不易产生卷曲，且牢固密合于难以进行电晕处理等易粘接处理的薄的树脂膜，另外，能够实现良好的耐醇性。其中，从兼顾耐醇性和耐卷曲性的观点出发，着色层的玻璃化转变温度更优选为48～62℃，特别优选为50℃～60℃。玻璃化转变温度是按照iso3146，使用dsc进行测定而测定的值。着色层的玻璃化转变温度非常有助于着色层中的树脂固化物的玻璃化转变温度，因此可主要通过树脂固化物的玻璃化转变温度来调整。
24.另外，本发明中的着色层的厚度可以为1～4μm，优选为1.5～3.5μm，进一步优选为2.0～3.0μm。通过使厚度为1μm以上，能够实现适宜的设计性和与树脂膜层的密合性，另一方面，通过使厚度为4μm以下，能够实现适宜的薄型性和耐卷曲性。
25.着色层的铅笔硬度优选为hb～2h。进一步优选为f～h。通过设为hb以上，能够实现适宜的耐醇性，通过设为2h以下，能够实现适宜的耐卷曲性和与树脂膜的密合性。着色层的硬度可基于jis k5600的刮痕硬度(铅笔法)进行测定。
26.(2)组成着色层包含树脂固化物和着色材料。着色层，例如，可通过将包含2液固化型树脂和着色材料的着色油墨涂覆于树脂膜层的一个侧面，并使其干燥而形成，其中，上述2液固
化型树脂包含主剂和固化剂。着色层即为通过着色油墨组合物的固化物形成的层，包含主剂和固化剂的2液固化型树脂的固化物相当于着色层中的树脂固化物。
27.＜树脂固化物＞上述着色层包含的树脂固化物只要是能够将着色层的玻璃化转变温度设为规定范围的树脂即可，树脂固化物的玻璃化转变温度可以为45～65℃，更优选为48～62℃，特别优选为50℃～60℃。树脂固化物的玻璃化转变温度是按照iso 3146，使用dsc测定得到的值。
28.作为树脂固化物，只要是玻璃化转变温度落入上述范围内的树脂固化物就没有特别限定，可使用通用树脂，例如可举出聚酯系树脂的固化物。其中，树脂固化物是包含以聚酯多元醇为主成分的多元醇成分和以多官能异氰酸酯为主成分的异氰酸酯成分的树脂组合物的固化物(聚酯系树脂的固化物)，其原因在于，通过组合规定厚度的着色层和规定厚度的树脂膜层，能够实现良好的耐醇性、耐卷曲性和层间密合性，特别是与聚酯系的树脂膜层的密合性变得良好。应予说明，主成分是指：含有的成分中含有比率最高的成分，例如以聚酯多元醇为主成分的多元醇成分是指：在多元醇成分中含有的聚酯多元醇最多。对于以多官能异氰酸酯为主成分的异氰酸酯成分也是相同的。其中，树脂固化物是多元醇成分与异氰酸酯成分的反应固化物，优选为多元醇成分为聚酯多元醇、异氰酸酯成分为多官能异氰酸酯的聚酯系树脂的固化物。树脂固化物的玻璃化转变温度可通过适当组合多元醇成分和异氰酸酯成分的配合比等来实现。
29.在着色层的树脂固化物为包含以聚酯多元醇为主成分的多元醇成分和以多官能异氰酸酯为主成分的异氰酸酯成分的树脂组合物的固化物的情况下，上述着色层可使用包含2液固化型树脂和着色材料的着色油墨来形成，上述2液固化型树脂包含以下主剂和固化剂，将以聚酯多元醇为主成分的多元醇成分作为主剂，将以多官能异氰酸酯为主成分的异氰酸酯成分作为固化剂。
30.《《多元醇成分》》在着色层包含含有以聚酯多元醇为主成分的多元醇成分和以多官能异氰酸酯为主成分的异氰酸酯成分的树脂组合物的固化物的情况下，多元醇成分包含的聚酯多元醇的分子量没有特别限定，质均分子量优选为1000～400000的范围内。如果聚酯多元醇的质均分子量为1000以上，则得到的固化树脂的印刷适应性、涂布适性和耐醇性容易变得合适，通过设为400000以下，从而容易提高干燥性、抗粘连性。聚酯多元醇的质均分子量进一步优选为2000～350000的范围内，更优选为3000～300000的范围内。
31.上述质均分子量为基于凝胶渗透色谱法(gpc)的标准聚苯乙烯换算。作为测定条件，柱使用tskgel gmhxl[东曹制造]，柱温40℃，洗脱液为四氢呋喃，流量为1.0ml/分钟，标准聚苯乙烯使用tsk标准聚苯乙烯。
[0032]
聚酯多元醇是具有2个以上羟基的化合物。作为上述聚酯多元醇，可举出使1种以上的多元酸与1种以上的多元醇反应而得到的聚酯多元醇、使ε-己内酯等环状酯化合物进行开环聚合反应而得到的聚酯多元醇、将它们共聚而得到的聚酯多元醇等。
[0033]
作为用于制备聚酯多元醇的多元酸，均可使用公知的原料。作为多元酸，例如可单独使用以下多元酸或使用以下多元酸的两种以上的混合物，琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二甲酸、马来酸酐、富马酸、1,3-环戊烷二甲酸、1,4-环己烷二甲酸、对苯二甲酸、
间苯二甲酸、邻苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、萘二甲酸、联苯二甲酸、1,2-双(苯氧基)乙烷-p,p
’‑
二甲酸等二羧酸及这些二羧酸的酸酐或酯形成性衍生物；对羟基苯甲酸、对(2-羟乙氧基)苯甲酸及这些二羟基羧酸的酯形成性衍生物、二聚酸等。上述二聚酸是指油酸、亚油酸等c18的不饱和脂肪酸通过狄尔斯-阿尔德型二聚化反应而得到的产物，市售有在不饱和键中添加氢使其饱和而得到的物质等各种物质。代表性的是由c18的一元羧酸0～5质量％、c36二聚酸70～98％和c54的三聚酸0～30质量％构成的化合物。
[0034]
作为用于制备聚酯多元醇的多元醇，均可使用公知的原料。作为多元醇的具体例，可举出乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-10-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、甲基戊二醇、二甲基丁二醇、丁基乙基丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、双羟基乙氧基苯、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、三乙二醇、聚己内酯二醇、二聚物二醇、双酚a、氢化双酚a等二醇类；通过丙内酯、丁内酯、ε-己内酯、δ-戊内酯、β-甲基-δ-戊内酯等环状酯化合物的开环聚合反应而得到的聚酯类；通过常规方法将乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、三亚甲基乙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等具有2个活性氢原子的化合物中的1种或2种以上与环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯、表氯醇、四氢呋喃、亚环己基等单体中的1种或2种以上进行加成聚合而得到的聚醚类等多元醇。这些各种多元醇可单独使用或使用两种以上的混合物。
[0035]
多元醇成分只要包含聚酯多元醇作为主成分即可，可以仅包含聚酯多元醇，只要能够将着色层的玻璃化转变温度设为规定范围内，则除聚酯多元醇以外，还可以包含聚酯多元醇以外的1种或2种以上多元醇。
[0036]
《《异氰酸酯成分》》在着色层包含含有以聚酯多元醇为主成分的多元醇成分和以多官能异氰酸酯为主成分的异氰酸酯成分的树脂组合物的固化物的情况下，异氰酸酯成分是与上述以聚酯多元醇为主成分的多元醇成分反应的成分，其以多官能异氰酸酯为主成分。
[0037]
多官能异氰酸酯只要是在一个分子中具有2个以上异氰酸酯基的多官能异氰酸酯即可，其中，可优选使用具有2个异氰酸酯基的二异氰酸酯。作为二异氰酸酯，例如可举出芳香族二异氰酸酯(二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、亚苄基二异氰酸酯、低分子二醇类与上述芳香族二异氰酸酯的预聚物等)、脂肪族二异氰酸酯(1,6-六亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、乙二醇、丙二醇等低分子二醇类与上述脂肪族二异氰酸酯的预聚物等)、脂环族二异氰酸酯(异佛尔酮二异氰酸酯、氢化4,4
’‑
二苯基甲烷二异氰酸酯、甲基亚环己基二异氰酸酯、异亚丙基二环己基-4,4
’‑
二异氰酸酯、低分子二醇类与上述脂环族二异氰酸酯的预聚物等)以及它们的两种以上的混合物、上述二异氰酸酯与多元醇的加成物、上述二异氰酸酯的异氰脲酸酯体、缩二脲体、脲基甲酸酯体等。其中，脂肪族或脂环族二异氰酸酯、以及它们的加合物、异氰脲酸酯体、缩二脲体或脲基甲酸酯体因固化收缩而引起的卷曲少，适合用于薄膜。
[0038]
异氰酸酯成分可以含有1种多官能异氰酸酯，也可以含有2种以上多官能异氰酸酯。另外，异氰酸酯成分可以包含多官能异氰酸酯作为主成分，只要能够使着色层的玻璃化转变温度为规定范围内，则也可以含有其它异氰酸酯。
[0039]
树脂固化物的玻璃化转变温度可通过适当组合多元醇成分和异氰酸酯成分的配合比等来实现。以聚酯多元醇为主成分的多元醇成分(主剂)与以多官能异氰酸酯为主成分的异氰酸酯成分(固化剂)的配合比例可根据主剂的主成分即聚酯多元醇的羟值、多官能异氰酸酯具有的异氰酸酯基的数量而适当设定。例如，优选以多元醇成分具有的羟基与异氰酸酯成分具有的异氰酸酯基之比(羟基/异氰酸酯基)成为1/0.5～1/10(当量比)的方式进行配合，更优选为1/0.6～1/5。
[0040]
＜＜其它＞＞着色层中的树脂固化物的含量可以根据用途等适当调整，优选为着色层中的30～90质量％，优选为40～80质量％，优选为50～65质量％。其原因在于，可使玻璃化转变温度为规定范围内，耐醇性变得良好。应予说明，着色层中的含量，即与形成着色层的着色油墨的固体成分中的含量同义。另外，着色层中的树脂固化物可以为1种，也可以含有2种以上。
[0041]
＜着色材料＞作为着色材料，可使用不含卤素的公知惯用的颜料、染料，可根据着色层呈现的颜色适当选择。例如，从耐候性、耐热性、相对于油墨树脂的分散性出发，在黑色的情况下优选炭黑，在白色的情况下优选氧化钛、碳酸钙、硫酸钡，在黄色的情况下优选氧化铁黄，在红色的情况下优选氧化铁红，在蓝色的情况下优选酞菁蓝，在银色的情况下优选铝粉，在珠光的情况下优选云母钛粉。其中，炭黑的隐蔽性优异，故优选。
[0042]
作为着色材料的添加量，可以根据用途等适当调整，优选为着色层中的10～70质量％。更优选为20～60质量％，进一步优选为35～50质量％。如果为10质量％以上，则可很好地实现隐蔽性，如果为70质量％以下，则可实现很好的分散性以及与树脂膜的密合性。应予说明，着色层中的含量，即与形成着色层的着色油墨的固体成分中的含量同义。
[0043]
＜任意的成分＞着色层和形成该着色层的着色油墨可以含有任意的材料。作为上述任意的材料，例如可举出封闭剂、二丁基锡等交联促进剂等通用的油墨含有的添加剂。
[0044]
另外，着色层在不损害玻璃化转变温度和本发明效果的范围可以包含上述树脂固化物以外的树脂。着色层中包含的着色材料以外的树脂中，树脂固化物的比例优选为90质量％以上，进一步优选为95质量％以上，特别优选实质上不含有上述树脂固化物以外的树脂。
[0045]
(3)形成方法可使用使上述着色油墨组合物溶解
·
分散于有机溶剂而得到的着色油墨，通过期望的印刷方法进行印刷并使其干燥而形成着色层。作为着色油墨的印刷方法，可举出直接凹版印刷、反向凹版印刷、小径凹版印刷等公知的印刷方法，其中，优选即使是薄型的树脂膜层也不易破损，且印刷适应性优异的直接凹版印刷。
[0046]
形成着色层的着色油墨使用的有机溶剂没有特别限定，将着色材料分散于聚酯多元醇时以及为了稀释，优选含有不具有羟基的有机溶剂。作为不具有羟基的有机溶剂，均可使用公知的有机溶剂。例如可举出乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸溶纤剂等酯类、丙酮、甲乙酮、异丁基酮、环己酮等酮类、四氢呋喃、二噁烷等醚系、甲苯、二甲苯等芳香族烃类、二氯甲烷、二氯乙烷等卤代烃类、二甲基亚砜、二甲基磺酰胺等。优选乙酸乙酯、甲乙酮。
[0047]
3.任意的构成
本发明的着色膜除上述着色层和树脂膜层以外，也可以在着色层的表面具有玻璃化转变温度在规定范围内的消光层。上述消光层通常不隔着其它层而与着色层表面直接接触配置。
[0048]
消光层的玻璃化转变温度的范围可设为与上述着色层包含的树脂固化物的玻璃化转变温度的范围相同。即，消光层的玻璃化转变温度可以为45～65℃，更优选为48～62℃，特别优选为50℃～60℃。通过将消光层的玻璃化转变温度设为上述范围，从而即使是设置有消光层的着色膜，也能够发挥耐卷曲性、耐醇性。
[0049]
消光层是包含树脂粘结剂和微粒的层。作为微粒，可举出二氧化硅、碳酸钙、硫酸钡等通用的微粒。另外，消光层的玻璃化转变温度主要起因于树脂粘结剂的玻璃化转变温度，因此，作为树脂粘结剂，可从消光层中通用的树脂中适当选择使用处于上述规定的玻璃化转变温度的范围内的树脂。其中，上述消光层优选在氨基甲酸酯系树脂中分散有二氧化硅颗粒的消光层。
[0050]
消光层的厚度只要是能够发挥期望的功能的尺寸就没有特别限定，优选为0.3μm以上、0.4μm以上、0.5μm以上。另外，消光层的厚度优选为3μm以下、2μm以下、1.5μm以下。更具体而言，消光层的厚度优选为0.3μm以上且3μm以下，其中，优选为0.5μm以上且1.5μm以下。
[0051]
消光层可通过将含有在树脂粘结剂中分散有微粒的亚光剂(即，消光剂)的公知的表面处理剂涂覆于着色层的与树脂膜层侧相反侧的表面来形成。
[0052]
4.着色膜在本发明的着色膜中，树脂膜层与着色层的组合只要满足各层的厚度、着色层的玻璃化转变温度就没有特别限定，其中，由于树脂膜层与着色层的密合性提高，故更优选树脂膜层为聚酯膜，着色层为包含树脂组合物的固化物的层的组合，上述树脂组合物包含以聚酯多元醇为主成分的多元醇成分和以多官能异氰酸酯为主成分的异氰酸酯成分。
[0053]
本发明的着色膜可以在树脂膜层的至少一个侧面配置着色层，也可以在树脂膜层的两面分别配置着色层。例如可以在树脂膜层的第一面具有第一着色层，在与上述第一面对置的树脂膜层的第二面具有第二着色层。配置于树脂膜层的单面或两面的着色层不隔着其它层地以与树脂膜层的表面直接接触的方式形成。
[0054]
另外，在着色膜层中，配置于树脂膜层的一个侧面的着色层可以为单层，也可以为通过多色印刷等由2层以上构成的多层体。在树脂膜层的两面配置着色层的情况下，在各面中着色层可以为单层，也可以为多层体。在着色层为由2层以上构成的多层体的情况下，构成着色层的各层不隔着其它层直接接触而层叠。另外，在着色层为由2层以上构成的多层体的情况下，构成着色层的各层只要各层能够显示上述规定的玻璃化转变温度，则组成等可以相同也可以不同。各层含有的树脂固化物优选显示上述规定的玻璃化转变温度。
[0055]
本发明的着色膜的厚度优选为2～16μm，更优选为3～9.5μm，特别优选为4～7.5μm。通过将着色膜的厚度设为2μm以上，能够实现适宜的耐卷曲性和贴附时的褶皱抑制
·
切断耐性，通过设为16μm以下，能够实现适宜的薄型性。
[0056]
本发明的着色膜的着色层侧的表面的算术平均粗糙度ra优选为0.20～0.60μm，更优选为0.25～0.55μm，进一步优选为0.30～0.45μm。通过将着色膜的着色层侧表面的算术平均粗糙度ra设为0.2μm以上，能够实现良好的抗粘连性，通过设为0.6μm以下，能够实现适
宜的与树脂膜的密合性。应予说明，本发明的着色膜，通常，构成一侧最外表面的层成为着色层或形成于上述着色层表面的消光层，因此本发明的着色膜的着色层侧的表面的算术平均粗糙度ra即可设为着色层或消光层的表面的算术平均粗糙度ra。
[0057]
本发明的着色膜的着色层侧的表面的算术平均粗糙度(ra)是指jis b0601：2013规定的值，使用东京精密公司制造handysurf+，对着色膜的着色层侧的表面，即着色层的表面的任意3处(分别为纵50μm
×
横50μm)进行表面测定，将测定得到的3点的平均值作为着色膜的着色层侧的表面的算术平均粗糙度(ra)。
[0058]
从确保设计性、隐蔽性、遮光性的观点出发，本发明的着色膜的总光线透射率优选为10％以下，进一步优选为3％以下，最优选为1％以下。总光线透射率是按照jis k7105测定得到的总光线透射率tt。
[0059]
本发明的着色膜可作为着色基材使用，在该着色基材上设置粘合剂层得到的着色粘合带为薄型，并且能够实现耐醇性、耐卷曲性以及膜与着色层的密合性。对于使用本发明的着色膜得到的着色粘合带，后文进行叙述。
[0060]
从薄型性、表面保护性和设计性等观点出发，本发明的着色膜可优选用于电子设备中的电路部件的保护用途，可制成电子电路部件保护用着色膜。
[0061]
ii.着色粘合带本发明的着色粘合带具有上述“i.着色膜”一项中说明的着色膜和设置于上述着色膜的树脂膜层侧的面的粘合剂层，总厚度为20μm以下。
[0062]
如图2例示所示，本发明的着色粘合带20具有着色膜10和粘合剂层11，该着色膜10具有树脂膜层1和设置在树脂膜层1的一个侧面上的着色层2，该粘合剂层11设置于着色膜10的树脂膜层1侧的面上。另外，着色粘合带20的总厚度为20μm以下。
[0063]
本发明的着色粘合带可优选用于非常薄、空间少的电子设备中使用的电子部件的保护用途。另外，本发明的着色粘合带具有上述着色膜，因此可视性、隐蔽性优异，不易卷曲，层间密合性良好。此外，本发明的着色粘合带的耐醇性优异，不会产生与电子部件贴合的工序中的因醇的擦拭而导致的外观缺陷。
[0064]
本发明的着色粘合带的总厚度可以为20μm以下，从兼顾粘接力和薄型性的观点，优选为4～15μm的范围内，进一步优选为5～12μm的范围内。通过使着色粘合带的厚度为4μm以上，能够实现适宜的加工性，通过使着色粘合带的厚度为20μm以下，能够实现适宜的薄型性。
[0065]
本发明的着色粘合带的粘接力优选为2～10n/25mm的范围内，更优选为2.5～8n/25mm的范围内，进一步优选为3～6n/25mm的范围内。如果本发明的着色粘合带的粘接力过低，则容易从被粘物发生剥离，如果过高，则在再加工时胶带容易发生破损。着色粘合带的粘接力是按照jis z0237-2000测定的180
°
剥离粘接力。被粘物为不锈钢板，是在23℃、50％rh贴附后1小时后以300mm/min的剥离速度剥离时的粘接力。
[0066]
[着色膜]本发明的着色粘合带中的着色膜、以及构成着色膜的树脂膜层和着色层的详细内容与上述“i.着色膜”一项中说明的详细内容相同，因此此处省略说明。
[0067]
[粘合剂层]本发明的着色粘合带中的粘合剂层的厚度只要是能够表现出期望的粘接力，且能
够使本发明的着色粘合带的总厚度为上述范围内的尺寸即可，优选为1μm～6μm的范围内，更优选为2μm～5μm的范围内，进一步优选为2.5μm～4μm的范围内。通过将粘合剂层的厚度设为1μm以上，能够实现适宜的粘接性，通过设为6μm以下，能够实现适宜的薄型性。
[0068]
作为形成本发明的着色粘合带的粘合剂层的粘合剂，没有特别限制，例如可从丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、有机硅系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、聚酯系粘合剂、苯乙烯-二烯嵌段共聚物系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、氟系粘合剂、蠕变特性改良型粘合剂、放射线固化型粘合剂等公知的粘合剂中适当选择使用。粘合剂可以单独使用或者组合使用2种以上。
[0069]
作为粘合剂，特别是丙烯酸系粘合剂的粘接可靠性高，因此可优选使用。丙烯酸系粘合剂含有丙烯酸系聚合物作为粘合性成分或主剂。
[0070]
丙烯酸系聚合物是以(甲基)丙烯酸烷基酯为单体主成分的聚合物(共聚物)，根据需要可通过使用能够与(甲基)烷基酯共聚的单体(共聚性单体)而制备。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯、(甲基)丙烯酸二十烷基酯等(甲基)丙烯酸c1-20烷基酯[优选(甲基)丙烯酸c4-18烷基(直链状或支链状烷基)酯]等。(甲基)丙烯酸烷基酯可根据目标粘合性等适当选择。(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用或组合使用2种以上。其中，丙烯酸系聚合物含有构成丙烯酸系聚合物的单体成分中的90质量％以上的丙烯酸丁酯，粘接性、耐热性优异，故优选。构成丙烯酸系聚合物的单体成分中的丙烯酸丁酯的进一步优选的含量为95质量％以上。
[0071]
另外，作为能够与上述(甲基)烷基酯共聚的共聚性单体，例如可举出(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等含羧基单体或其酸酐；乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体；苯乙烯、取代苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；丙烯腈等含氰基单体；乙烯、丙烯、丁二烯等烯烃类；乙酸乙烯酯等乙烯基酯类；氯乙烯；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、n-乙烯基吡咯烷酮、n,n-二甲基(甲基)丙烯酰胺等含酰胺基单体；(甲基)丙烯酸羟烷基酯、甘油二甲基丙烯酸酯等含羟基单体；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酰基吗啉等含氨基单体；环己基马来酰亚胺、异丙基马来酰亚胺等含酰亚胺基单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基单体；2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体、以及三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯等多官能性共聚性单体(多官能单体)等。共聚性单体可单独使用或组合使用2种以上。作为共聚性单体，可优选使用具有羧基等官能团的改性用单体。其中，丙烯酸系聚合物含有构成丙烯酸系聚合物的单体成分中的0.5～4.0质量％的丙烯
酸，粘接性、耐热性优异，故优选。构成丙烯酸系聚合物的单体成分中的丙烯酸的进一步优选的含量为1.5～3.0质量％。
[0072]
丙烯酸系聚合物的质均分子量(mw)优选为50万～120万，进一步优选为50万～100万。通过使丙烯酸系聚合物的质均分子量为上述范围，从而即使为薄膜，也容易表现出充分的粘接性、耐热性。分子量通过gpc以苯乙烯换算进行测定。
[0073]
丙烯酸系聚合物可通过溶液聚合法、乳液聚合法、紫外线照射聚合法等惯用的聚合方法来制备。
[0074]
粘合剂至少含有丙烯酸系聚合物，可根据需要包含交联剂、增粘剂、软化剂、增塑剂、填充剂、抗老化剂、着色剂等添加剂。其中，为了提高粘合剂层的粘合力且提高粘合剂层的拉伸强度、拉伸断裂强度，形成粘合剂层的粘合剂也优选含有增粘剂。根据粘合剂中使用的丙烯酸系聚合物，通过适当添加增粘剂，可调整粘合剂层的拉伸强度、拉伸断裂强度。作为增粘剂，例如可举出松香、松香的酯化合物等松香系树脂；二萜烯聚合物、α-蒎烯-苯酚共聚物等萜烯系树脂；脂肪族系(c5系)、芳香族系(c9)等石油树脂；以及苯乙烯系树脂、酚醛系树脂、二甲苯树脂等。其中，在使用以(甲基)丙烯酸正丁酯为主要单体成分的丙烯酸系聚合物的粘合剂中，在兼顾薄型的粘合力和耐热性时，优选混合使用松香系树脂和苯乙烯系树脂。
[0075]
另外，为了提高粘合剂层的初始粘接力，形成粘合剂层的粘合剂优选混合使用常温下液态的增粘剂。作为常温下为液态的增粘树脂，例如可举出上述常温下为固体的增粘剂的液态树脂、加工油、聚酯系增塑剂、聚丁烯等低分子量的液态橡胶。特别优选萜烯酚醛树脂。作为市售品，包括安原化学公司制造yp-90l等。
[0076]
作为增粘剂的添加量，相对于丙烯酸系共聚物100质量份优选添加10～70质量份。更优选为20～60质量份。通过添加增粘剂，能够提高粘合力。
[0077]
粘合剂层的凝胶分率没有特别限制，即使为薄膜也容易表现出充分的粘接性、耐热性，故优选为5～50％，更优选为10～45％，进一步优选为13～35％。凝胶分率为：将熟化后的粘合剂层浸渍于甲苯中，测定放置24小时后残留的不溶成分的干燥后的质量，以相对于原来的质量的百分率表示。凝胶分率＝[(粘合剂层的甲苯浸渍后质量)/(粘合剂层的甲苯浸渍前质量)]
×
100
[0078]
另外，粘合剂层的储能模量在25℃、1hz的频率下优选为1
×
104～4
×
105pa的范围内。进一步优选为5
×
104～2
×
105pa的范围内。通过使粘合剂层的储能模量处于上述范围，从而即使为薄膜的粘合剂层，也容易高度兼顾润湿性(初始粘性)和粘接力。
[0079]
[剥离衬垫]为了保护粘合剂层，本发明的着色粘合带可以在粘合剂层表面设置剥离衬垫。作为该剥离衬垫，可以适当选择使用公知的剥离衬垫。对树脂膜进行脱模处理而得的产品的平滑性优异，故优选。其中，优选对耐热性优异的聚酯膜进行脱模处理而得的产品。应予说明，本发明中所谓的着色粘合带的总厚度是指不包含该剥离衬垫的胶带的总厚度。
[0080]
为了赋予易剥离性，这些剥离衬垫的表面优选设置有剥离处理层。作为剥离处理层，可由双面粘合带的剥离衬垫用途中使用的各种剥离处理剂形成，作为这样的剥离处理剂，例如可优选使用有机硅系、氟系、长链烷基系剥离处理剂等。另外，剥离处理层可通过层
压、涂布而形成于上述树脂膜上。
[0081]
剥离衬垫的剥离力可以根据使用方式等适当调整，通过使对于粘合剂层的剥离力为0.01～2n/20mm，优选为0.05～0.15n/20mm，从而在将剥离剥离衬垫时，容易抑制本发明的着色粘合带的变形，故优选。剥离力可将剥离衬垫或以50μm厚度的pet为衬里的粘合剂层以0.3～10m/min的速度在180
°
方向剥离而测定。
[0082]
[着色粘合带]本发明的着色粘合带通常在树脂膜层侧的面上具有粘合剂层，如果具备规定的厚度，则也可接受在着色膜的树脂膜层侧的面上具有粘合剂层的构成、在着色膜的两面分别具有粘合剂层的双面粘合带的构成。另外，在着色膜在树脂膜层的两面具有着色层的情况下，在着色膜的树脂膜层侧的面具上有粘合剂层是指：在树脂膜层的两面中，配置于一个面侧的着色层的面上具有粘合剂层。
[0083]
本发明的着色粘合带至少具有粘合剂层和着色膜，只要在规定的厚度的范围内，则除上述构成以外也可以是包含其它功能性层的构成。例如，可以在着色层侧的面上具有保护膜层。在运输时等在胶带表面设置透明保护膜的情况下，容易防止忘记剥离具有光泽的保护膜。
[0084]
本发明的着色粘合带非常薄，且具备上述着色膜，因此辨识性、隐蔽性和表面保护性优异，因此可优选用于空间少的电子设备，特别是携带用电子设备中使用的部件的保护、接合用途。即，本发明的着色粘合带可制成电子电路部件保护用着色粘合带。【实施例】
[0085]
以下，记载本发明的实施例而更具体地进行说明。应予说明，在粘合剂的制造中，表示材料的配合量的“份”表示为“质量份”。
[0086]
(粘合剂a的制造)将丙烯酸正丁酯：97.98份、丙烯酸：2份、丙烯酸4-羟基丁酯：0.02份、作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈：0.2份，在乙酸乙酯溶液中，在80℃进行8小时溶液聚合，得到质均分子量：90万的丙烯酸系聚合物。在该丙烯酸系聚合物：100份中添加聚合松香酯(商品名“d-135”荒川化学公司制造)：5份、歧化松香酯(商品名“ke-100”荒川化学公司制造)：20份、石油树脂(商品名“ftr6100”：25份)，添加乙酸乙酯，制备固体成分40％的粘合剂溶液。进一步添加异氰酸酯系交联剂(商品名“nc40”dic公司制造)：0.8份，搅拌混合至均匀，由此制备粘合剂a。粘合剂a的凝胶分率为20％，25℃的储能模量为9
×
104pa。
[0087]
(粘合剂b的制造)将丙烯酸正丁酯：97.98份、丙烯酸：2份、丙烯酸-4-羟基丁酯：0.02份、作为聚合引发剂的偶氮二异丁腈：0.2份，在乙酸乙酯溶液中，在80℃进行8小时溶液聚合，得到质均分子量：90万的丙烯酸系聚合物。在该丙烯酸系聚合物：100份中添加聚合松香酯(商品名“d-135”荒川化学公司制造)：5份、歧化松香酯(商品名“ke-100”荒川化学公司制造)：20份、石油树脂(商品名“ftr6100”：25份)，添加乙酸乙酯，制备固体成分40％的粘合剂溶液。接下来，在上述粘合剂溶液中添加dic制造的黑色着色剂“dicton black ar8555”(炭黑含量：45％(固体成分比)、树脂固体成分浓度49％)10份，利用搅拌机混合均匀，进一步添加异氰酸酯系交联剂(商品名“nc40”dic公司制造)：1.2份，搅拌混合至均匀，由此制备粘合剂b。粘合剂b的凝胶分率为20％，25℃的储能模量为8
×
104pa。
[0088]
(聚酯多元醇树脂a的制造)在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器和氮气导入管的四口烧瓶中添加间苯二甲酸50质量份、新戊二醇50质量份、甲苯60质量份、甲乙酮40质量份，搅拌下在80℃反应10小时，得到树脂固体成分50％、质均分子量40000的聚酯多元醇树脂a。
[0089]
(聚酯多元醇树脂b的制造)在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器和氮气导入管的四口烧瓶中添加间苯二甲酸40质量份、新戊二醇60质量份、甲苯60质量份、甲乙酮40质量份，搅拌下在80℃反应10小时，得到树脂固体成分50％、质均分子量40000的聚酯多元醇树脂b。
[0090]
(聚酯多元醇树脂c的制造)在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器和氮气导入管的四口烧瓶中添加间苯二甲酸60质量份和新戊二醇40质量份，搅拌下在80℃反应1小时，然后添加甲苯60份、甲乙酮40质量份，搅拌下在80℃反应10小时，得到树脂固体成分50％、质均分子量50000的聚酯多元醇树脂c。
[0091]
(聚酯聚氨酯树脂d的制造)在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器和氮气导入管的四口烧瓶中添加间苯二甲酸50质量份、新戊二醇50质量份、甲苯80质量份、甲乙酮40质量份，搅拌下在80℃反应4小时，然后混合异佛尔酮二异氰酸酯40质量份和甲乙酮20质量份，在100℃反应约1小时，得到树脂固体成分50％、质均分子量40000的聚酯聚氨酯树脂d。
[0092]
(聚酯多元醇树脂e的制造)在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器和氮气导入管的四口烧瓶中添加间苯二甲酸65质量份和新戊二醇35质量份，搅拌下在80℃反应2小时，然后添加甲苯60份、甲乙酮40质量份，搅拌下在80℃反应10小时，得到树脂固体成分50％、质均分子量80000的聚酯多元醇树脂e。
[0093]
(聚酯多元醇树脂f的制造)在具备搅拌机、温度计、回流冷凝器和氮气导入管的四口烧瓶中添加间苯二甲酸25质量份、新戊二醇75质量份、甲苯60质量份、甲乙酮40质量份，搅拌下在80℃反应10小时，得到树脂固体成分50％、质均分子量20000的聚酯多元醇树脂f。
[0094]
(黑色油墨a的制造)添加聚酯多元醇树脂a(树脂固体成分50质量％)100质量份、degussa公司制造的炭黑“carbon special 250p”40质量份、甲乙酮23质量份、甲苯13质量份、乙酸乙酯6质量份、乙酸正丙酯3质量份、异丙醇3质量份，利用砂磨机湿式分散约1小时，在产物中添加dic公司制造的固化剂“kr90”(六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体，固体成分40质量％)2份、乙酸乙酯300份，制成黑色油墨a。黑色油墨固体成分中的炭黑含量为44质量％。
[0095]
(黑色油墨b的制造)添加聚酯多元醇树脂b(树脂固体成分50％)100质量份、degussa公司制造的炭黑“carbon special 250p”40质量份、甲乙酮23质量份、甲苯13质量份、乙酸乙酯6质量份、乙酸正丙酯3质量份、异丙醇3质量份，利用砂磨机湿式分散约1小时，在产物中添加dic公司制造的固化剂“kr90”(六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体，固体成分40％)2份、乙酸乙酯300份，制成黑色油墨b。黑色油墨固体成分中的炭黑含量为44％。
[0096]
(黑色油墨c的制造)添加聚酯多元醇树脂c(树脂固体成分50％)100质量份、degussa公司制造的炭黑“carbon special 250p”40质量份、甲乙酮23质量份、甲苯13质量份、乙酸乙酯6质量份、乙酸正丙酯3质量份、异丙醇3质量份，利用砂磨机湿式分散约1小时，在产物中添加dic公司制造的固化剂“kr90”(六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体，固体成分40％)2份、乙酸乙酯300份，制成黑色油墨c。黑色油墨固体成分中的炭黑含量为44％。
[0097]
(黑色油墨d的制造)添加聚酯多元醇树脂a(树脂固体成分50％)100质量份、degussa公司制造的炭黑“carbon special 250p”100质量份、甲乙酮23质量份、甲苯13质量份、乙酸乙酯6质量份、乙酸正丙酯3质量份、异丙醇3质量份，利用砂磨机湿式分散约1小时，在产物中添加dic公司制造的固化剂“kr90”(六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体，固体成分40％)2份、乙酸乙酯300份，制成黑色油墨d。黑色油墨固体成分中的炭黑含量为66％。
[0098]
(黑色油墨e的制造)添加聚酯聚氨酯树脂d(树脂固体成分50％)100质量份、degussa公司制造的炭黑“carbon special 250p”40质量份、甲乙酮23质量份、甲苯13质量份、乙酸乙酯6质量份、乙酸正丙酯3质量份、异丙醇3质量份，利用砂磨机湿式分散约1小时，在产物中添加dic公司制造的固化剂“kr90”(六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体，固体成分40％)2份、乙酸乙酯300份，制成黑色油墨e。黑色油墨固体成分中的炭黑含量为44％。
[0099]
(黑色油墨f的制造)添加聚酯多元醇树脂e(树脂固体成分50％)100质量份、degussa公司制造的炭黑“carbon special 250p”40质量份、甲乙酮23质量份、甲苯13质量份、乙酸乙酯6质量份、乙酸正丙酯3质量份、异丙醇3质量份，利用砂磨机湿式分散约1小时，在产物中添加dic公司制造的固化剂“kr90”(六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体，固体成分40％)2份、乙酸乙酯300份，制成黑色油墨f。黑色油墨固体成分中的炭黑含量为44％。
[0100]
(黑色油墨g的制造)添加聚酯多元醇树脂f(树脂固体成分50％)100质量份、degussa公司制造的炭黑“carbon special 250p”40质量份、甲乙酮23质量份、甲苯13质量份、乙酸乙酯6质量份、乙酸正丙酯3质量份、异丙醇3质量份，利用砂磨机湿式分散约1小时，在产物中添加dic公司制造的固化剂“kr90”(六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体，固体成分40％)2份、乙酸乙酯300份，制成黑色油墨g。黑色油墨固体成分中的炭黑含量为44％。
[0101]
1.着色膜的制造[实施例1-1]在东丽制造的聚酯膜lumirror 2f51(厚度：2.0μm，拉伸强度3n/10mm)上以干燥厚度成为3.0μm的方式凹版涂布黑色油墨a，在40℃熟化1天，得到黑色油墨涂布膜a(着色膜a)。黑色油墨a的聚酯多元醇树脂a与固化剂的反应固化物，即着色膜a的着色层的玻璃化转变温度为51.0℃。应予说明，着色层的玻璃化转变温度为按照iso 3146，使用dsc测定得到的值。以下相同。
[0102]
[实施例1-2]使用黑色油墨b代替黑色油墨a，除此以外，与实施例1-1相同得到黑色油墨涂布膜
b(着色膜b)。黑色油墨b的聚酯多元醇树脂b与固化剂的反应固化物，即着色膜b的着色层的玻璃化转变温度为48.0℃。
[0103]
[实施例1-3]使用黑色油墨c代替黑色油墨a，除此以外，与实施例1-1相同得到黑色油墨涂布膜c(着色膜c)。黑色油墨c的聚酯多元醇树脂b与固化剂的反应固化物，即着色膜c的着色层的玻璃化转变温度为62.0℃。
[0104]
[实施例1-4]将黑色油墨a的干燥厚度设为4.0μm来代替3.0μm，除此以外，与实施例1-1相同得到黑色油墨涂布膜d(着色膜d)。黑色油墨a的聚酯多元醇树脂a与固化剂的反应固化物，即着色膜d的着色层的玻璃化转变温度为51.0℃。
[0105]
[实施例1-5]将黑色油墨a的干燥厚度设为1.5μm来代替3.0μm，除此以外，与实施例1-1相同得到黑色油墨涂布膜e(着色膜e)。黑色油墨a的聚酯多元醇树脂a与固化剂的反应固化物，即着色膜e的着色层的玻璃化转变温度为51.0℃。
[0106]
[实施例1-6]使用东丽制造的聚酯膜4af53(厚度：3.5μm，拉伸强度：12n/10mm)来代替东丽制造的聚酯膜lumirror 2f51，除此以外，与实施例1-1相同得到黑色油墨涂布膜(着色膜f)。黑色油墨a的聚酯多元醇树脂a与固化剂的反应固化物，即着色膜f的着色层的玻璃化转变温度为51.0℃。
[0107]
[实施例1-7]使用黑色油墨d代替黑色油墨a，除此以外，与实施例1-1相同得到黑色油墨涂布膜g(着色膜g)。黑色油墨d的聚酯多元醇树脂a与固化剂的反应固化物，即着色膜g的着色层的玻璃化转变温度为51.0℃。
[0108]
[比较例1-1]使用黑色油墨e代替黑色油墨a，将黑色油墨e的干燥厚度由3.0μm设为1.5μm，使用三菱树脂制造的聚酯膜k330-4.5w(厚度：4.5μm，拉伸强度：6.5n/10mm)代替东丽制造的聚酯膜lumirror 2f51，除此以外，与实施例1-1相同得到黑色油墨涂布膜h(着色膜h)。黑色油墨e的聚酯聚氨酯树脂d与固化剂的反应固化物，即着色膜h的着色层的玻璃化转变温度为-20.0℃。
[0109]
[比较例1-2]使用黑色油墨f代替黑色油墨a，除此以外，与实施例1-1相同得到黑色油墨涂布膜i(着色膜i)。黑色油墨f的聚酯多元醇树脂e与固化剂的反应固化物，即着色膜i的着色层的玻璃化转变温度为70.0℃。
[0110]
[比较例1-3]使用黑色油墨g代替黑色油墨a，除此以外，与实施例1-1相同得到黑色油墨涂布膜j(着色膜j)。黑色油墨g的聚酯多元醇树脂f与固化剂的反应固化物，即着色膜j的着色层的玻璃化转变温度为41.0℃。
[0111]
[比较例1-4]使用尤尼吉可制造的聚酯膜s16(厚度：16μm，拉伸强度：11n/10mm)代替东丽制造
的聚酯膜lumirror 2f51，除此以外，与实施例1-1相同得到黑色油墨涂布膜k(着色膜k)。黑色油墨a的聚酯多元醇树脂a与固化剂的反应固化物，即着色膜k的着色层的玻璃化转变温度为51.0℃。
[0112]
[比较例1-5]使用中国制造的聚酯膜(厚度：0.7μm，拉伸强度：1.0n/10mm)代替东丽制造的聚酯膜lumirror 2f51，除此以外，与实施例1-1相同得到黑色油墨涂布膜l(着色膜l)。黑色油墨a的聚酯多元醇树脂a与固化剂的反应固化物，即着色膜l的着色层的玻璃化转变温度为51.0℃。
[0113]
[比较例1-6]将黑色油墨a的干燥厚度设为0.5μm来代替3.0μm，除此以外，与实施例1-1相同得到黑色油墨涂布膜m(着色膜m)。黑色油墨a的聚酯多元醇树脂a与固化剂的反应固化物，即着色膜m的着色层的玻璃化转变温度为51.0℃。
[0114]
[比较例1-7]将黑色油墨a的干燥厚度设为6.0μm来代替3.0μm，除此以外，与实施例1-1相同得到黑色油墨涂布膜n(着色膜n)。黑色油墨a的聚酯多元醇树脂a与固化剂的反应固化物，即着色膜n的着色层的玻璃化转变温度为51.0℃。
[0115]
2.着色粘合带的制造[实施例2-1]首先，利用辊涂机将上述粘合剂a以干燥厚度成为2.0μm的方式涂布于剥离膜(nippa公司制造“pet25
×
j0l”)，在100℃干燥1分钟，将其贴合于着色膜a的聚酯膜面，进一步在40℃熟化2天，得到着色粘合带。
[0116]
[实施例2-2]使用着色膜b代替着色膜a，除此以外，与实施例2-1相同得到着色粘合带。
[0117]
[实施例2-3]使用着色膜c来代替着色膜a，除此以外，与实施例2-1相同得到着色粘合带。
[0118]
[实施例2-4]使用着色膜d代替着色膜a，除此以外，与实施例2-1相同得到着色粘合带。
[0119]
[实施例2-5]使用着色膜e代替着色膜a，除此以外，与实施例2-1相同得到着色粘合带。
[0120]
[实施例2-6]使用着色膜f代替着色膜a，除此以外，与实施例2-1相同得到着色粘合带。
[0121]
[实施例2-7]使用着色膜g代替着色膜a，除此以外，与实施例2-1相同得到着色粘合带。
[0122]
[实施例2-8]将粘合剂a的干燥厚度由2.0μm变更为5.0μm，除此以外，与实施例2-1相同得到着色粘合带。
[0123]
[实施例2-9]使用粘合剂b代替粘合剂a，除此以外，与实施例2-1相同得到着色粘合带。
[0124]
[比较例2-1]
首先，利用辊涂机将上述粘合剂a以干燥厚度成为2.0μm的方式涂布于剥离膜(nippa公司制造“pet25
×
j0l”)，在100℃干燥1分钟，将其贴合于着色膜h的聚酯膜面，进一步在40℃熟化2天，得到着色粘合带。
[0125]
[比较例2-2]使用着色膜i代替着色膜h，除此以外，与比较例2-1相同得到着色粘合带。
[0126]
[比较例2-3]使用着色膜j代替着色膜h，除此以外，与比较例2-1相同得到着色粘合带。
[0127]
[比较例2-4]使用着色膜k代替着色膜h，除此以外，与比较例2-1相同得到着色粘合带。
[0128]
[比较例2-5]使用着色膜l代替着色膜h，除此以外，与比较例2-1相同得到着色粘合带。
[0129]
[比较例2-6]使用着色膜m代替着色膜h，除此以外，与比较例2-1相同得到着色粘合带。
[0130]
[比较例2-7]使用着色膜n代替着色膜h，除此以外，与比较例2-1相同得到着色粘合带。
[0131]
[评价](着色层的铅笔硬度)基于jis k5600的刮痕硬度(铅笔法)对着色膜的着色层的表面进行评价。应予说明，在树脂膜产生破裂时，在厚膜的pet膜上涂布着色层，将其作为被评价物，由此测定着色层的被膜的铅笔硬度。
[0132]
(算术平均粗糙度ra)按照jis b0601的规定，使用东京精密公司制造handysurf+，对着色膜的着色层的表面的任意3处进行表面测定，将测定得到的3点的平均值作为着色膜的着色层侧的表面的算术平均粗糙度ra。
[0133]
(薄型性)着色粘合带的厚度，使用尼康公司制造的“digimicro mf-501”“mcf-101”“ms-31g”，以0.1μm单位测定厚度，按照以下基准评价。
◎
：将着色粘合带的厚度为7μm以下的情况评价为具有优异的薄型性能。〇：将着色粘合带的厚度超过7μm且20μm以下的情况评价为具有实用上充分的薄型性能。
×
：将着色粘合带的厚度超过20μm的情况评价为不具有充分的薄型性能。
[0134]
(粘接力)将着色粘合带切断成25mm宽，依据jis z0237，使用tensilon拉伸试验机测定剥离粘合力(剥离角度：180
°
，拉伸速度：300mm/min，23℃
×
50％rh，被粘物：不锈钢板，贴附时间：1小时)。
[0135]
(保持力)将着色粘合带切断成25mm宽，依据jis z0237，在铅直方向施加100g(25mm
×
25mm)的载荷，在100℃气氛下测定落下时间。
[0136]
(耐醇性)
使用浸入有乙醇的棉棒对着色膜的着色层侧的表面的同一部位擦拭50次。对发生着色层的掉色和棉棒着色时的擦拭次数进行评价。
◎
：次数为50次以上。〇：次数为25次以上且小于50次。
×
：次数为24次以下。
[0137]
(耐卷曲性)将100mm
×
100mm的着色膜放置在平坦的台上，评价卷曲情况。
◎
：端面无浮起～浮起为3mm以内〇：端面的浮起超过3mm且为5mm以内
×
：端面的浮起超过5mm
[0138]
(密合性)在着色膜的着色层侧的表面贴附nichiban公司制造的玻璃纸胶带，利用拇指指腹摩擦5、6次进行压接，压接后放置1分钟左右后，抓住表里的玻璃纸胶带的一端在180
°
方向猛烈剥离(剥离速度：50m/分钟左右)。评价剥离后的粘合带的状态。
◎
：完全没有着色层的脱落或连同树脂膜层被撕碎〇：在贴附有玻璃纸胶带的面积中，发生小于5％的着色层的脱落(目视能够确认着色层向玻璃纸胶带侧转移，但在膜上无法目视判断)。
△
：在贴附有玻璃纸胶带的面积中，发生5％以上且30％以下的着色层的脱落。
×
：在贴附有玻璃纸胶带的面积中，发生超过30％的着色层的脱落。
[0139]
将各评价结果示于以下表中。
[0140]
【表1】
[0141]
【表2】
[0142]
实施例得到的着色膜和使用该着色膜的着色粘合带为薄型，且耐醇性、耐卷曲性以及着色层与树脂膜层的层间密合性优异。另一方面，比较例得到的着色膜和使用该着色膜的着色粘合带无法实现全部兼顾耐醇性、耐卷曲性、着色层与树脂膜层的层间密合性、薄型化。符号说明
[0143]1…
树脂膜层2
…
着色层
10
…
着色膜11
…
粘合剂层20
…
着色粘合带。