发泡橡胶组合物、发泡体及成型品的制作方法

本发明涉及发泡橡胶组合物、发泡体、成型品等。

背景技术：

1、氯丁二烯橡胶(polychloroprene)利用优异的动态特性，已作为普通产业用的传动带或传送带；汽车用空气弹簧；防振橡胶等材料使用。另外，通过将氯丁二烯橡胶和发泡剂混合并进行加热发泡，可得到氯丁二烯橡胶的发泡体(氯丁二烯橡胶海绵)，氯丁二烯橡胶的发泡体已在汽车部件、建筑领域、休闲用品等各种领域中使用。

2、作为氯丁二烯橡胶的发泡体，通过在氯丁二烯橡胶中配合有机过氧化物、发泡剂、软化剂、填充剂及增强剂并进行加热发泡而得到的发泡体(例如，参见下述专利文献1)、及通过在氯丁二烯橡胶中配合丁二烯橡胶、软化剂及发泡剂并进行无压开放硫化而进行发泡而得到的发泡体(例如，参见下述专利文献2)是已知的。

3、现有技术文献

4、专利文献

5、专利文献1：日本特开2012-067235号公报

6、专利文献2：日本特开平10-298328号公报

技术实现思路

1、发明所要解决的课题

2、氯丁二烯橡胶的发泡体由于是具有空隙的材料，因此存在撕裂强度不充分这样的问题。例如，在上述的专利文献1及2中记载的技术中，虽然能得到发泡倍率高的发泡体，但发泡体的撕裂强度小。因此，期望开发可用于需要高撕裂强度的用途(潜水服(wet suit)等)的发泡体。

3、另外，氯丁二烯橡胶的发泡体由于是具有空隙的材料，因此存在随着老化而进行收缩这样的问题。因此，期望开发与使用了氯丁二烯橡胶的发泡橡胶组合物相比、形成撕裂强度高、并且收缩率小的发泡体的发泡橡胶组合物。

4、本发明的一个方面的目的在于提供能得到具有高的撕裂强度及小的收缩率的发泡体的发泡橡胶组合物。本发明的另一个方面的目的在于提供该发泡橡胶组合物的发泡体。本发明的另一个方面在于提供由该发泡体形成的成型品。

5、用于解决课题的手段

6、本申请发明人为了解决上述课题而进行了深入研究，结果，通过向硫改性氯丁二烯橡胶的分子末端导入特定的结构，并且使用特定量的化学发泡剂，从而完成了能得到具有高的撕裂强度及小的收缩率的发泡体的发泡橡胶组合物。

7、本发明的一个方面提供发泡橡胶组合物，其含有硫改性氯丁二烯橡胶及化学发泡剂，前述硫改性氯丁二烯橡胶具有由下述通式(a)表示且位于分子末端的官能团a，前述硫改性氯丁二烯橡胶中，由下述通式(b)表示且位于分子末端的官能团b的含量相对于前述官能团a的含量的质量比b/a为12.00以下，前述官能团a和前述官能团b的合计量为0.10～1.00质量％，相对于前述硫改性氯丁二烯橡胶、噻唑化合物和二硫代氨基甲酸系化合物的合计100质量份而言，前述化学发泡剂的含量为3～16质量份。

8、[化学式1]

9、

10、(式中，ra1和ra2各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、烷氧基、羧基、羧酸盐基、氰基、可具有取代基的烷基、或可具有取代基的芳基硫基，ra1和ra2可相互键合而形成可具有取代基的环。)

11、[化学式2]

12、

13、(式中，rb1和rb2各自独立地表示可具有取代基的烷基、或可具有取代基的芳基。)

14、通过本发明的一个方面涉及的发泡橡胶组合物，能得到具有高的撕裂强度及小的收缩率的发泡体。

15、本发明的另一个方面提供上述的发泡橡胶组合物的发泡体。本发明的另一个方面提供由该发泡体形成的成型品。

16、发明的效果

17、通过本发明的一个方面，可提供能得到具有高的撕裂强度及小的收缩率的发泡体的发泡橡胶组合物。通过本发明的另一个方面，可提供该发泡橡胶组合物的发泡体。通过本发明的另一个方面，可提供由该发泡体形成的成型品(使用了发泡体的成型品)。

技术特征：

1.发泡橡胶组合物，其含有硫改性氯丁二烯橡胶及化学发泡剂，

2.如权利要求1所述的发泡橡胶组合物，其中，所述质量比b/a大于0且为12.00以下。

3.如权利要求1或2所述的发泡橡胶组合物，其中，所述官能团a具有ra1和ra2相互键合而形成的苯并噻唑环。

4.如权利要求1～3中任一项所述的发泡橡胶组合物，其中，选自rb1和rb2中的至少一种的碳原子数为7～8。

5.如权利要求1～4中任一项所述的发泡橡胶组合物，其中，所述硫改性氯丁二烯橡胶中，所述官能团a的含量为0.05～0.40质量％。

6.如权利要求1～5中任一项所述的发泡橡胶组合物，其中，所述硫改性氯丁二烯橡胶中，所述官能团b的含量为0.80质量％以下。

7.如权利要求1～6中任一项所述的发泡橡胶组合物，其中，相对于所述硫改性氯丁二烯橡胶100质量份而言，所述噻唑化合物的含量为0.0005～0.0100质量份。

8.如权利要求1～7中任一项所述的发泡橡胶组合物，其中，所述噻唑化合物包含选自n-环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、n-环己基-4-甲基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、n-环己基-4,5-二甲基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、n,n-二环己基-1,3-苯并噻唑-2-亚磺酰胺、n-(叔丁基)-2-苯并噻唑亚磺酰胺、n,n-二异丙基-2-苯并噻唑亚磺酰胺、4,5-二氢噻唑-2-亚磺酰胺、n-环己基-4,5-二氢噻唑-2-亚磺酰胺、n-氧二乙基苯并噻唑-2-亚磺酰胺、2-(4’-吗啉基二硫代)苯并噻唑、2-巯基苯并噻唑、4,5-二氢-2-巯基噻唑、二苄基噻唑基二硫化物、及2-(吗啉代二硫代)苯并噻唑中的至少一种化合物。

9.如权利要求1～8中任一项所述的发泡橡胶组合物，其中，相对于所述硫改性氯丁二烯橡胶100质量份而言，所述二硫代氨基甲酸系化合物的含量为2.00质量份以下。

10.如权利要求1～9中任一项所述的发泡橡胶组合物，其中，所述二硫代氨基甲酸系化合物包含选自二苄基二硫代氨基甲酸、二苄基二硫代氨基甲酸钠、二苄基二硫代氨基甲酸钾、二苄基二硫代氨基甲酸锌、二苄基二硫代氨基甲酸铵、二苄基二硫代氨基甲酸镍、二-2-乙基己基二硫代氨基甲酸钠、二-2-乙基己基二硫代氨基甲酸钾、二-2-乙基己基二硫代氨基甲酸钙、二-2-乙基己基二硫代氨基甲酸锌、二-2-乙基己基氨基甲酸铵、二硫化四苄基秋兰姆、及二硫化四(2-乙基己基)秋兰姆中的至少一种化合物。

11.如权利要求1～10中任一项所述的发泡橡胶组合物，其中，所述二硫代氨基甲酸系化合物的含量d相对所述噻唑化合物的含量c的质量比d/c为2000以下。

12.如权利要求1～11中任一项所述的发泡橡胶组合物，其中，所述硫改性氯丁二烯橡胶、所述噻唑化合物和所述二硫代氨基甲酸系化合物的混合物的门尼粘度为20～80。

13.如权利要求1～12中任一项所述的发泡橡胶组合物，其中，所述化学发泡剂包含选自偶氮化合物、亚硝基化合物、磺酰肼化合物、叠氮化合物及无机发泡剂中的至少一种。

14.权利要求1～13中任一项所述的发泡橡胶组合物的发泡体。

15.成型品，其由权利要求14所述的发泡体形成。

技术总结
发泡橡胶组合物，其含有硫改性氯丁二烯橡胶及化学发泡剂，前述硫改性氯丁二烯橡胶具有由特定的通式(A)表示且位于分子末端的官能团A，前述硫改性氯丁二烯橡胶中，由特定的通式(B)表示且位于分子末端的官能团B的含量相对于前述官能团A的含量的质量比B/A为12.00以下，前述官能团A和前述官能团B的合计量为0.10～1.00质量％，相对于前述硫改性氯丁二烯橡胶、噻唑化合物和二硫代氨基甲酸系化合物的合计100质量份而言，前述化学发泡剂的含量为3～16质量份。

技术研发人员：近藤敦典,砂田贵史
受保护的技术使用者：电化株式会社
技术研发日：
技术公布日：2024/1/13