酚醛树脂的分级方法、酚醛树脂的制造方法和酚醛树脂分级用溶剂与流程

本发明涉及酚醛树脂的分级方法、酚醛树脂的制造方法和酚醛树脂分级用溶剂。更详细而言，涉及从酚醛树脂中分级出低分子量成分的分级方法和分级用溶剂、以及具备该分级方法的酚醛树脂的制造方法。

背景技术：

1、未精制的酚醛树脂广泛含有低核体(未反应单体、二聚物、三聚物等)等低分子量成分到聚合度大的高分子量成分，具有广泛的分子量分布。其中，从流动性的观点观察低分子量成分时，低分子量成分作为使酚醛树脂的流动性增大的因素而发挥功能。因此，低分子量成分多的酚醛树脂能够具有容易处理的流动性。另一方面，从固化性的观点观察低分子量成分时，低分子量成分是在固化时难以有助于交联的成分，因此，成为使固化特性降低的因素。另外，进行加热固化时，低分子量成分的升华有时成为问题。像这样，酚醛树脂通过根据所需特性来控制低分子量成分的含量，从而能够针对各种用途进行优化。并且，为此需要将低分子量成分和高分子量成分加以分级的技术。

2、作为分级涉及的技术，已知例如下述专利文献1和2。

3、现有技术文献

4、专利文献

5、专利文献1：日本特开平02-060915号公报

6、专利文献2：日本特开2008-050513号公报

技术实现思路

1、发明要解决的问题

2、上述专利文献1公开了一种线型酚醛树脂(novolac resin)中的低核体的去除方法，其中，通过向溶解有线型酚醛树脂的树脂溶液中添加水溶性醇和水，从而去除树脂溶液中的低核体。另外，上述专利文献2公开了一种线型酚醛树脂(novolac type phenolresin)的制造方法，其具备如下工序：通过使用相对于树脂而言的不良溶剂和良溶剂进行的溶剂分级法，从线型酚醛树脂中去除低核体的工序(b)；以及，边将反应体系温度维持至170～250℃，边添加与反应体系温度相比沸点更低的低沸点化合物，去除线型酚醛树脂的低核体成分的工序(c)。

3、然而，这些技术实质上均需要使用大量的甲醇。即，如专利文献1的实施例所示那样，作为水溶性醇，需要甲醇，其用量相对于树脂溶液500～600质量份多至200～240质量份。另外，如专利文献2的实施例所示那样，作为不良溶剂，需要甲醇或丙酮，其用量相对于树脂溶液1450～1653质量份多至900～1500质量份。

4、上述甲醇和丙酮均是具有高挥发性，且物理化学危险性和健康损害性较高的化合物。因此，在使用时，用于形成装置和作业环境的成本变高，存在难以处理的倾向。

5、本发明是鉴于上述实际情况而进行的，其目的在于，提供利用更容易处理的溶剂进行的酚醛树脂的分级方法、酚醛树脂的制造方法和酚醛树脂分级用溶剂。

6、用于解决问题的方案

7、即，本发明如下所示。

8、[1]一种酚醛树脂的分级方法，其特征在于，具备：

9、萃取工序：将溶剂b与使酚醛树脂溶解于溶剂a而得到的树脂液混合，将前述酚醛树脂的低分子量成分萃取至前述溶剂b中，

10、将构成前述溶剂a的溶剂成分an的基于fedors法的sp值的加权平均设为spa，

11、将构成前述溶剂b的溶剂成分bn的基于fedors法的sp值的加权平均设为spb时，

12、满足下述(1)和(2)。

13、(1)spa≤9.5

14、(2)14.0≤spb≤20.5

15、[2]根据上述[1]所述的酚醛树脂的分级方法，其中，在前述溶剂b中萃取有前述低分子量成分的相构成下相。

16、[3]根据上述[1]或[2]所述的酚醛树脂的分级方法，其中，

17、将前述溶剂成分an的比重的加权平均设为da，

18、将前述溶剂成分bn的比重的加权平均设为db时，满足下述(3)。

19、(3)db-da≥0.2

20、[4]根据上述[1]～[3]中任一项所述的酚醛树脂的分级方法，其中，前述溶剂成分bn的25℃下的蒸气压为1000pa以下。

21、[5]根据上述[1]～[4]中任一项所述的酚醛树脂的分级方法，其中，将前述酚醛树脂整体的质量设为mp，将前述溶剂a整体的质量设为ma时，0.5≤ma/mp≤3。

22、[6]根据上述[1]～[5]中任一项所述的酚醛树脂的分级方法，其中，将前述溶剂a整体的质量设为ma，将前述溶剂b整体的质量设为mb时，mb/ma>1。

23、[7]根据上述[1]～[6]中任一项所述的酚醛树脂的分级方法，其中，作为前述溶剂成分bn，包含多元醇。

24、[8]根据上述1～7中任一项所述的酚醛树脂的分级方法，其中，前述溶剂b中的水分相对于溶剂b整体为25质量％以下。

25、[9]根据上述[1]～[8]中任一项所述的酚醛树脂的分级方法，其中，作为前述溶剂成分an，包含选自酮、酯和醚中的1种或2种以上。

26、[10]根据上述[1]～[9]中任一项所述的酚醛树脂的分级方法，其中，前述酚醛树脂为线型酚醛树脂型(novolac type)。

27、[11]一种酚醛树脂的制造方法，其特征在于，包括上述[1]～[10]所述的酚醛树脂的分级方法。

28、[12]一种酚醛树脂分级用溶剂，其特征在于，其用于分级方法，所述分级方法中，将溶剂b与使酚醛树脂溶解于溶剂a而得到的树脂液混合，将前述酚醛树脂的低分子量成分萃取至前述溶剂b中，

29、前述溶剂a是构成前述溶剂a的溶剂成分an的基于fedors法的sp值的加权平均spa为spa≤9.5的溶剂，

30、前述溶剂b是构成前述溶剂b的溶剂成分bn的基于fedors法的sp值的加权平均spb为14.0≤spb≤20.5的溶剂。

31、发明的效果

32、根据本发明的酚醛树脂的分级方法，能够利用与以往相比更容易处理的溶剂，因此，能够以更低成本来设计用于进行酚醛树脂的分级的装置和为此的作业环境。

33、根据本发明的酚醛树脂的制造方法，能够利用与以往相比更容易处理的溶剂，因此，能够以更低成本来设计用于进行酚醛树脂的制造的装置和为此的作业环境。

34、根据本发明的酚醛树脂分级用溶剂，能够利用与以往相比更容易处理的溶剂，因此，能够以更低成本来设计用于进行酚醛树脂的分级和酚醛树脂的制造的装置和为此的作业环境。

技术特征：

1.一种酚醛树脂的分级方法，其特征在于，具备：

2.根据权利要求1所述的酚醛树脂的分级方法，其中，在所述溶剂b中萃取有所述低分子量成分的相构成下相。

3.根据权利要求1或2所述的酚醛树脂的分级方法，其中，将所述溶剂成分an的比重的加权平均设为da，

4.根据权利要求1～3中任一项所述的酚醛树脂的分级方法，其中，所述溶剂成分bn的25℃下的蒸气压为1000pa以下。

5.根据权利要求1～4中任一项所述的酚醛树脂的分级方法，其中，将所述酚醛树脂整体的质量设为mp，将所述溶剂a整体的质量设为ma时，0.5≤ma/mp≤3。

6.根据权利要求1～5中任一项所述的酚醛树脂的分级方法，其中，将所述溶剂a整体的质量设为ma，将所述溶剂b整体的质量设为mb，mb/ma>1。

7.根据权利要求1～6中任一项所述的酚醛树脂的分级方法，其中，作为所述溶剂成分bn，包含多元醇。

8.根据权利要求1～7中任一项所述的酚醛树脂的分级方法，其中，所述溶剂b中的水分相对于溶剂b整体为25质量％以下。

9.根据权利要求1～8中任一项所述的酚醛树脂的分级方法，其中，作为所述溶剂成分an，包含选自酮、酯和醚中的1种或2种以上。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的酚醛树脂的分级方法，其中，所述酚醛树脂为线型酚醛树脂型。

11.一种酚醛树脂的制造方法，其特征在于，包括权利要求1～10所述的酚醛树脂的分级方法。

12.一种酚醛树脂分级用溶剂，其特征在于，其用于分级方法，所述分级方法中，将溶剂b与使酚醛树脂溶解于溶剂a而得到的树脂液混合，将所述酚醛树脂的低分子量成分萃取至所述溶剂b中，

技术总结
出于提供利用更容易处理的溶剂进行的酚醛树脂的分级方法、酚醛树脂的制造方法和酚醛树脂分级用溶剂的目的，本发明的酚醛树脂的分级方法具备萃取工序：将溶剂B与使酚醛树脂溶解于溶剂A而得到的树脂液混合，将酚醛树脂的低分子量成分萃取出溶剂B中，将构成溶剂A的溶剂成分AN的基于Fedors法的SP值的加权平均设为SPA，将构成溶剂B的溶剂成分BN的基于Fedors法的SP值的加权平均设为SPB时，满足(1)SPA≤9.5和(2)14.0≤SPB≤20.5。另外，本酚醛树脂的制造方法包括本酚醛树脂的分级方法。

技术研发人员：小西秀和,田中雄一郎
受保护的技术使用者：旭有机材株式会社
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15