技术特征：
1.一种双哌啶的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）双苄基双哌啶酮的合成：将冰乙酸和甲醇混合后，冰水浴冷却下滴加到有苄基哌啶酮和甲醇的三口瓶中，得混合物a；氮气保护下，在四口瓶中加入甲醇和苄胺，用冰水浴控制温度，滴加冰乙酸，滴加完毕后加入多聚甲醛，用水浴控制温度，向该混合物滴加上述混合物a，滴加完毕，反应进程用gc检测跟踪，待反应组分不再有明显变化后，停止加热，冷却过滤，滤液旋蒸浓缩，残留物加冷水用乙醚萃取，然后用二氯甲烷萃取，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤，旋蒸浓缩得酒红色粘稠油状液体，用乙酸乙酯和正己烷重结晶，过滤得白色晶体，即为双苄基双哌啶酮；（2）双苄基双哌啶的合成：氮气保护下，向四口瓶中依次加入koh、一缩二乙二醇、步骤（1）所得双苄基双哌啶酮及水合肼，加热回流后，蒸出肼和水的混合物至第一反应温度再回流，继续蒸出肼和水的混合物至第二反应温度再回流，停止反应并冷却至室温后，加冷水，用乙醚萃取，萃取液依次用氢氧化钠溶液及饱和食盐水溶液洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，过滤除溶剂，滤液蒸出溶剂得黄色粘稠液体，减压蒸馏得无色透明液体，即为双苄基双哌啶；（3）双哌啶的合成：在氮气保护下，向装有磁力搅拌的三口瓶中加入pd/c催化剂、乙酸及步骤（2）所得双苄基双哌啶，控制水浴温度，搅拌下通氢气，tlc检测至反应完全后过滤，滤液旋蒸浓缩，浓缩液在冰水冷却下用乙醚萃取，萃取液用无水硫酸钠干燥，过滤除去干燥剂，滤液旋蒸除溶剂得淡黄色油状物，减压蒸馏得无色透明液体，即为双哌啶。2.根据权利要求1所述的一种双哌啶的合成方法，其特征在于，所述步骤（1）苄基哌啶酮为16-19ml，苄胺8-12为ml，多聚甲醛为10-14g；冰乙酸先后向苄基哌啶酮滴加时为5.0-6.5ml、向苄胺滴加时为4-7ml；甲醇先后与冰乙酸混合时为50-70ml、与苄基哌啶酮混合时为100-200ml、与苄胺混合时为100-200ml。3.根据权利要求2所述的一种双哌啶的合成方法，其特征在于，所述步骤（1）用冰水浴控制温度为5-10℃；用水浴控制温度为40-45℃；残留物加冷水用乙醚萃取时水相用质量分数为31%的koh调节调ph值为12-14。4.根据权利要求3所述的一种双哌啶的合成方法，其特征在于，所述步骤（1）所得白色晶体即双苄基双哌啶酮为15-17g，产率为45-55%，mp.60-80℃。5.根据权利要求1所述的一种双哌啶的合成方法，其特征在于，所述步骤（2）koh的质量分数为80%，加入量为10-15g；一缩二乙二醇加入量为50-80ml；双苄基双哌啶加入量为5-8g；水合肼的质量分数为80%，加入量为4-8g；冷水加入量为40-60ml。6.根据权利要求5所述的一种双哌啶的合成方法，其特征在于，所述步骤（2）加热回流3-5小时；第一反应温度为140-160℃，再回流2-4小时；第二反应温度为180-200℃，再回流3-5小时。7.根据权利要求6所述的一种双哌啶的合成方法，其特征在于，所述步骤（2）所得无色透明液体即双苄基双哌啶为4.0-5.0g，产率为90-95%。8.根据权利要求1所述的一种双哌啶的合成方法，其特征在于，所述步骤（3）pd/c催化剂的质量分数为10%，加入量为0.5-3g；乙酸的质量分数为85%，加入量为10-30ml；双苄基双哌啶加入量为3-6g。9.根据权利要求8所述的一种双哌啶的合成方法，其特征在于，所述步骤（3）控制水浴
温度为20-30℃；浓缩液冰水冷却时，用质量分数为40%的koh溶液调节调ph值为11-12。10.根据权利要求9所述的一种双哌啶的合成方法，其特征在于，所述步骤（3）所得无色透明液体即双哌啶2-3g，gc纯度为89-93%，产率为45-55%。
技术总结
本发明涉及化工领域，公开了一种双哌啶的合成方法，首先以苄基哌啶酮、多聚甲醛、苄胺、冰乙酸为原料，经反应得到中间产物双苄基双哌啶酮；然后双苄基双哌啶酮在一缩二乙二醇、强碱及水合肼的作用下，将羰基还原，生成双苄基双哌啶；最后双苄基双哌啶经过Pd/C催化脱苄基反应合成出双哌啶。本发明通过双苄基双哌啶酮的合成、双苄基双哌啶的合成、双哌啶的合成这三个步骤构成一条流畅的合成路线，方法简单，容易推广；原料易得，生产过程不产生有害废物，具有良好的环保性；通过进程检测和定量分析，确保合成反应的精准性；获得较高的产品GC纯度及产率。及产率。及产率。
技术研发人员：王克文 王志勇 刘金鹏 王亮亮 李保铃 宫洪祥
受保护的技术使用者：山东汇海医药化工有限公司
技术研发日：2022.12.08
技术公布日：2023/1/19