技术特征：
1.一种聚苯乙烯衍生物的聚合制备方法，其特征在于：包括以下步骤：s1、diimine ligand配体的合成：将2,6-二异丙基苯胺溶解在正丙醇中，再在室温下加入浓度为40%的乙二醛水溶液、正丙醇和水，在70
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c条件下，搅拌反应一小时后加入水，此时产物沉淀出来，洗涤后真空干燥得到配体l1；s2、催化剂的合成：将上述步骤s1中经合成得到的配体l1溶解于二氯甲烷中，在一边搅拌配体l1溶液的同时缓慢加入醋酸钯pd(oac)2，让其充分反应后自然挥发，得到橙色针状晶体的催化剂(l1)pd(oac)2；s3、聚合物的共聚：pd(ii)聚合体系：将上述步骤s1中经合成得到的催化剂(l1)pd(oac)2、甲苯和烯烃单体加入反应管中，体系在冰浴环境中搅拌15min，然后加入0.2~2ml的cf3cooh，在0
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c条件下反应进行2~12h；最后加入甲醇来淬灭聚合反应，然后将反应后的粗产品溶解于三氯甲烷，与水分液除去体系中的酸，再把聚合物-三氯甲烷溶液旋蒸浓缩，浓缩后的产物滴入甲醇中，使聚合物析出，并重复两次，最后将沉淀过滤，真空干燥，即为所得聚合物；共聚过程：将上述步骤s1中经合成得到的催化剂(l1)pd(oac)2，甲苯和苯乙烯加入反应管中，体系在冰浴环境中保持15min，然后加入cf3cooh，在0
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c条件下进行反应；待苯乙烯反应完全后，加入对甲氧基苯乙烯，反应结束后加入甲醇来淬灭聚合反应，然后将反应后的粗产品溶解于三氯甲烷，与水分液除去体系中的酸，再把聚合物-三氯甲烷溶液旋蒸浓缩后，滴入甲醇中，使聚合物析出，并重复两次；最后将沉淀过滤，真空干燥，即为所得共聚聚合物。2.根据权利要求1所述的一种聚苯乙烯衍生物的聚合制备方法，其特征在于：所述步骤s1中，优选的，加入0.1mol的2,6-二异丙基苯胺溶解在100ml的正丙醇中，乙二醛水溶液中乙二醛的量为0.045mol，正丙醇的加入量为10ml，水加入量为25ml。3.根据权利要求1所述的一种聚苯乙烯衍生物的聚合制备方法，其特征在于：所述步骤s1中，乙二醛水溶液的加入室温条件优选为23
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c，反应后期加入100ml的水使产物沉淀。4.根据权利要求1所述的一种聚苯乙烯衍生物的聚合制备方法，其特征在于：所述步骤s2中，配体l1的加入量为1mmol，醋酸钯pd(oac)2的加入量为0.89mmol。5.根据权利要求1所述的一种聚苯乙烯衍生物的聚合制备方法，其特征在于：所述步骤s3中，pd(ii)聚合体系中烯烃单体包括苯乙烯、对甲基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯、对硫甲基苯乙烯、对苯基苯乙烯、对氟苯乙烯、对氯苯乙烯、对溴苯乙烯、对碘苯乙烯、对三氟苯乙烯、对乙基苯乙烯、对正丙基苯乙烯、对异丙基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、间甲基苯乙烯、间甲氧基苯乙烯、间硫甲基苯乙烯、间苯基苯乙烯、间氟苯乙烯、间氯苯乙烯、间溴苯乙烯、间碘苯乙烯、间三氟苯乙烯、间乙基苯乙烯、间叔丁基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、邻甲氧基苯乙烯、邻硫甲基苯乙烯、邻苯基苯乙烯、邻氟苯乙烯、邻氯苯乙烯和邻溴苯乙烯。6.根据权利要求1所述的一种聚苯乙烯衍生物的聚合制备方法，其特征在于：所述步骤s3中，pd(ii)聚合体系中催化剂(l1)pd(oac)2的加入量为0.01mmol，甲苯的加入量为1ml，烯烃单体的加入量为10mmol，淬灭聚合反应时甲醇的加入量为3ml。7.根据权利要求1所述的一种聚苯乙烯衍生物的聚合制备方法，其特征在于：所述步骤
s3中，共聚过程中催化剂(l1)pd(oac)2的加入量为0.01mmol，甲苯的加入量为5mmol，苯乙烯的加入量为5mmol，对甲氧基苯乙烯的加入量为1ml，淬灭聚合反应时甲醇的加入量为3ml。
技术总结
本发明公开了一种聚苯乙烯衍生物的聚合制备方法，属于聚合物及其制备技术领域；采用Pd(II)（(L1)Pd(OAc)2）作为金属中心，配合Brookhart二胺配体即配体L1，在三氟乙酸的参与下进行聚合；在Pd(II)体系中，对苯二酚的存在有利于聚合反应的进行，使聚合物产率提高，且在Pd(II)体系中，通过调整金属的配位环境，使Pd(II)起到路易斯酸的作用，促进三氟乙酸引发的阳离子聚合。本发明聚合方法具有合成简单、对空气和水的敏感性弱、收率高、催化烯烃聚合活性高、低亲氧性及对极性单体的高容忍性的优点。优点。
技术研发人员：冯玉洋 冯海波 李婷 张帆 冯玉冉 张旭 冯玉芳 张丛 马驰 薛彦景 马霖 杨飞
受保护的技术使用者：南阳森源塑胶有限公司
技术研发日：2022.12.05
技术公布日：2023/3/21