有机氟化合物的制造方法与流程

本发明涉及有机氟化合物的制造方法等。

背景技术：

1、已知对含硫原子的有机化合物应用if5等氟化剂来生成有机氟化合物的方法(专利文献1和2)。在这些方法中，在生成所期望的有机氟化合物的同时，还会由含硫原子的有机化合物(换言之就是原料化合物)生成作为副产物的含硫物质。

2、作为将该含硫物质去除来精制有机氟化合物(尤其是通过使用含有if5的氟化剂而生成的有机氟化合物)的方法，已知有碱处理法。

3、现有技术文献

4、专利文献

5、专利文献1：国际公开第01/96263号

6、专利文献2：国际公开第2015/141811号

技术实现思路

1、发明所要解决的课题

2、利用现有的碱处理法虽然能够降低含硫物质的量，但期望其进一步降低。本发明的目的在于提供一种能够高度地去除含硫物质的有机氟化合物的制造方法，或者提供一种含硫物质的含量低的含有有机氟化合物的组合物。

3、用于解决课题的技术方案

4、本发明包括以下的实施方式。

5、项1.一种有机氟化合物(pf)的制造方法，其包括：

6、[a]利用氟化剂将有机硫化合物(ss)氟化，得到含有有机氟化合物(pf)的组合物(α)的反应工序a；和

7、[b]以40℃以上的温度使亲核试剂与上述组合物(α)反应的后处理工序b。

8、项2.如项1所述的方法，其中，上述后处理工序b的上述反应在存在水的条件下实施。

9、项3.如项1或项2所述的制造方法，其中，上述氟化剂为含有氟化物离子的氟化剂。

10、项4.如项1～3中任一项所述的制造方法，其中，上述氟化剂为含有氧化剂和氟化物离子的氟化剂。

11、项5.如项4所述的制造方法，其中，上述氧化剂为选自卤素系氧化剂和铵盐系氧化剂中的至少一种。

12、项6.如项4或项5所述的制造方法，其中，上述氧化剂为含有选自if5、三氟化溴、式(3a)所示的化合物和式(3a′)所示的化合物中的至少一种的氧化剂。

13、x2－z (3a)

14、[式中，

15、x2为卤原子，

16、z为卤原子或nz1z2，

17、z1和z2分别独立地为有机基团，或者z1和z2相互键合而形成环。]

18、

19、[式中，

20、x3为卤原子、clo4或no3，

21、q1～q4分别独立地为h或有机基团，q1～q4中的任意2个可以相互键合而形成环。]

22、项7.如项6所述的制造方法，其中，上述x2为碘原子、溴原子或氯原子，上述z为碘原子、溴原子、氯原子或nz1z2，上述x3为clo4或no3。

23、项8.如项1～6中任一项所述的制造方法，其中，上述氟化剂为含有if5、氟化物离子和胺的氟化剂。

24、项9.如项1～6中任一项所述的制造方法，其中，上述氟化剂为含有三氟化溴和氟化物离子的氟化剂。

25、项10.如项1～9中任一项所述的制造方法，其中，上述亲核试剂为负离子源化合物。

26、项11.如项10所述的制造方法，其中，上述负离子源化合物为选自碳负离子源化合物、卤离子源化合物和碱性化合物中的1种以上。

27、项12.如项11所述的制造方法，其中，上述碱性化合物为无机碱。

28、项13.如项11所述的制造方法，其中，上述碱性化合物为式：mmxn所示的化合物。

29、[式中，

30、m为阳离子，

31、x为oh、cn或co3，

32、m为x的价数，

33、n为m的价数。]

34、项14.如项13所述的制造方法，其中，上述m为金属阳离子或可以被取代的铵。

35、项15.如项13所述的制造方法，其中，上述m为碱金属、碱土金属或季铵。

36、项16.如项11～15中任一项所述的制造方法，其中，上述碱性化合物为选自koh和naoh中的1种或2种。

37、项17.如项1～16中任一项所述的制造方法，其中，上述后处理工序b的温度为50℃以上。

38、项18.如项1～17中任一项所述的制造方法，其中，上述后处理工序b的时间为0.5小时以上。

39、项19.如项1～18中任一项所述的制造方法，其中，上述后处理工序b在有机溶剂ws中实施，该有机溶剂ws具有10[g/100g－水(20℃)]以上的对水溶解度。

40、项20.如项19所述的制造方法，其中，上述后处理工序b在含有上述有机溶剂ws和有机溶剂wp的混合溶剂中实施，其中，该有机溶剂ws的对水溶解度低于10[g/100g－水(20℃)]，并且，

41、上述有机溶剂ws的质量为上述有机溶剂wp的质量的0.1[g/g]以上。

42、项21.如项1～20中任一项所述的制造方法，其中，进一步对以下(1)或(2)实施选自晶析处理、吸附处理和蒸馏处理中的至少1种处理，

43、(1)使亲核试剂与上述组合物(α)反应而得到的反应液，

44、(2)将该反应液分液而得到的有机相。

45、项22.如项22所述的制造方法，其中，上述吸附处理所使用的吸附剂为二氧化硅或氧化铝。

46、项23.一种组合物(β)，其含有有机氟化合物(pf)和含硫物质(bs)(但该含硫物质(bs)不包括上述有机氟化合物(pf))，并且，

47、上述含硫物质(bs)的含量以硫量计为10000质量ppm以下。

48、项24.如项23所述的组合物(β)，其中，上述有机氟化合物(pf)的含量为80质量％以上。

49、项25.如项23或项24所述的组合物(β)，其中，上述含硫物质(bs)的以硫量计的含量相对于上述有机氟化合物(pf)的含量的质量比为1/10以下。

50、项26.如项23～25中任一项所述的组合物(β)，其中，上述含硫物质(bs)的含量以硫量计为7000质量ppm以下。

51、项27.如项23～26中任一项所述的组合物(β)，其中，上述含硫物质(bs)的含量以硫量计为6000质量ppm以下。

52、项28.如项23～27中任一项所述的组合物(β)，其中，上述含硫物质(bs)的含量以硫量计为0.01质量ppm以上。

53、项29.如项23～28中任一项所述的组合物(β)，其中，上述含硫物质(bs)的含量以硫量计为0.1质量ppm以上。

54、发明效果

55、根据本发明，提供一种能够高度地去除含硫物质的有机氟化合物的制造方法。另外，根据本发明，还提供一种含硫物质的含量低的含有有机氟化合物的组合物。

技术特征：

1.一种有机氟化合物(pf)的制造方法，其特征在于，包括：

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于：

3.如权利要求1或2所述的制造方法，其特征在于：

4.如权利要求1～3中任一项所述的制造方法，其特征在于：

5.如权利要求4所述的制造方法，其特征在于：

6.如权利要求4或5所述的制造方法，其特征在于：

7.如权利要求6所述的制造方法，其特征在于：

8.如权利要求1～6中任一项所述的制造方法，其特征在于：

9.如权利要求1～6中任一项所述的制造方法，其特征在于：

10.如权利要求1～9中任一项所述的制造方法，其特征在于：

11.如权利要求10所述的制造方法，其特征在于：

12.如权利要求11所述的制造方法，其特征在于：

13.如权利要求11所述的制造方法，其特征在于：

14.如权利要求13所述的制造方法，其特征在于：

15.如权利要求13所述的制造方法，其特征在于：

16.如权利要求11～15中任一项所述的制造方法，其特征在于：

17.如权利要求1～16中任一项所述的制造方法，其特征在于：

18.如权利要求1～17中任一项所述的制造方法，其特征在于：

19.如权利要求1～18中任一项所述的制造方法，其特征在于：

20.如权利要求19所述的制造方法，其特征在于：

21.如权利要求1～20中任一项所述的制造方法，其特征在于：

22.如权利要求22所述的制造方法，其特征在于：

23.一种组合物(β)，其特征在于：

24.如权利要求23所述的组合物(β)，其特征在于：

25.如权利要求23或24所述的组合物(β)，其特征在于：

26.如权利要求23～25中任一项所述的组合物(β)，其特征在于：

27.如权利要求23～26中任一项所述的组合物(β)，其特征在于：

28.如权利要求23～27中任一项所述的组合物(β)，其特征在于：

29.如权利要求23～28中任一项所述的组合物(β)，其特征在于：

技术总结
本发明的目的在于提供一种能够高度地去除含硫物质的有机氟化合物的制造方法，或者提供一种含硫物质的含量低的、含有有机氟化合物的组合物。本发明涉及有机氟化合物(pf)的制造方法等，该方法包括：[A]利用氟化剂将有机硫化合物(ss)氟化，得到含有有机氟化合物(pf)的组合物(α)的反应工序A；和[B]以40℃以上的温度使亲核试剂与上述组合物(α)反应的后处理工序B。

技术研发人员：白井淳,黑木克亲,江藤友亮,岸本诚之,并川敬,石原寿美,陶山诚,足达健二,岸川洋介
受保护的技术使用者：大金工业株式会社
技术研发日：
技术公布日：2024/1/16