取代的苯甲酰胺作为除草剂的制作方法

取代的苯甲酰胺作为除草剂
1.本发明涉及新的除草化合物
、
其制备方法
、
包含这些新的化合物的除草组合物
、
以及其用于控制杂草
(
特别是在有用植物作物中
)
的用途或用于抑制植物生长的用途
。
2.n-(
四唑-5-基
)
芳基甲酰胺披露于例如
wo 2012/028579
中
。
本发明涉及新的芳基甲酰胺，其出人意料地展现出对水稻作物中杂草的良好控制
。
3.因此，根据本发明，提供了一种具有式(i)的化合物：
[0004][0005]
或其农艺学上可接受的盐，
[0006]
其中：-[0007]
x
选自由以下组成的组：-o-、-s(o)
p-和-nr5；
[0008]
r1选自由以下组成的组：c1-c4烷基-、c
1-c4卤代烷基-、c
1-c4烷氧基-c
1-c4烷基-和c1-c4卤代烷氧基-c
1-c4烷基-；
[0009]
r2选自由以下组成的组：卤素
、c
1-c6烷基-、c
1-c3烷氧基-、c
1-c6卤代烷基-、c
1-c3卤代烷氧基-和-s(o)
pc1-c6烷基；
[0010]
r3是c1-c3卤代烷基；
[0011]
r4选自由以下组成的组：氢
、c
1-c6烷基-、c
1-c6卤代烷基和c3-c6环烷基；
[0012]
r5选自由以下组成的组：氢
、c
1-c3烷基-和c1-c3烷氧基-；
[0013]
r6是氢或c1-c3烷基；并且
[0014]
p
是
0、1
或
2。
[0015]c1-c6烷基包括，例如，甲基
(me
，
ch3)、
乙基
(et
，
c2h5)、
正丙基
(n-pr)、
异丙基
(i-pr)、
正丁基
(n-bu)、
异丁基
(i-bu)、
仲丁基和叔丁基
(t-bu)。
[0016]c3-c6环烷基-包括环丙基
(c-丙基
(c-pr))、
环丁基
(c-丁基
(c-bu))、
环戊基
(c-戊基
)
和环己基
(c-己基
)。
[0017]c1-c3烷氧基-包括，例如，甲氧基-和乙氧基-。
[0018]
卤素
(
或卤代
)
涵盖了氟
、
氯
、
溴或碘
。
上述情况对应地适用于其他定义背景下的卤素，如卤代烷基
。
[0019]c1-c6卤代烷基包括，例如，氟甲基-、
二氟甲基-、
三氟甲基-、
氯甲基-、
二氯甲基-、
三氯甲基-、2,2,2-三氟乙基-、2,2-二氟乙基
、1,1-二氟乙基
、1,1,2,2-四氟乙基
、2-氟乙基-、2-氯乙基-、
五氟乙基-、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基-、2,2,3,3-四氟乙基-、2,2,2-三氯
乙基-、
七氟正丙基和全氟正己基
。c
1-c4卤代烷基包括，例如，氟甲基-、
二氟甲基-、
三氟甲基-、
氯甲基-、
二氯甲基-、
三氯甲基-、2,2,2-三氟乙基-、2-氟乙基-、2-氯乙基-、
五氟乙基-、1,1-二氟-2,2,2-三氯乙基-、2,2,3,3-四氟乙基-、2,2,2-三氯乙基-和七氟正丙基-。
[0020]c1-c4烷氧基-c
1-c4烷基-包括，例如，甲氧基乙基-。
[0021]c1-c4卤代烷氧基-c
1-c4烷基-包括，例如，三氟甲氧基乙基-。
[0022]c1-c6烷基-s-(
烷硫基
)
是例如甲硫基
、
乙硫基
、
丙硫基
、
异丙硫基
、
正丁硫基
、
异丁硫基
、
仲丁硫基或叔丁硫基，优选甲硫基或乙硫基
。
[0023]c1-c6烷基-s(o)-(
烷基亚磺酰基
)
是例如甲基亚磺酰基
、
乙基亚磺酰基
、
丙基亚磺酰基
、
异丙基亚磺酰基
、
正丁基亚磺酰基
、
异丁基亚磺酰基
、
仲丁基亚磺酰基或叔丁基亚磺酰基，优选甲基亚磺酰基或乙基亚磺酰基
。
[0024]c1-c6烷基-s(o)
2-(
烷基磺酰基
)
是例如甲基磺酰基
、
乙基磺酰基
、
丙基磺酰基
、
异丙基磺酰基
、
正丁基磺酰基
、
异丁基磺酰基
、
仲丁基磺酰基或叔丁基磺酰基，优选甲基磺酰基或乙基磺酰基
。
[0025]
在本发明的一个实施例中，
x
是-o-或-s(o)
p-(
例如，-s-、-s(o)
或-s(o)
2-)。
[0026]
在本发明的一个实施例中，
x
是-o-。
[0027]
在本发明的另一个实施例中，
x
是-s(o)
p-(
例如，-s-、-s(o)
或-s(o)
2-)。
[0028]
在本发明的另一个实施例中，
x
是-nr
5-，其中
r5选自由以下组成的组：氢
、c
1-c3烷基-和c1-c3烷氧基-(
例如甲氧基-)。
[0029]
在本发明的优选实施例中，
r1选自由以下组成的组：甲基
、
乙基和正丙基，优选甲基
。
[0030]
在本发明的优选实施例中，
r2选自由以下组成的组：甲基
、cl、-cf3和-so2甲基，更优选
cl。
[0031]
在本发明的另一个优选实施例中，
r3是-cf3或-chf2。
[0032]
在本发明的一个实施例中，
r4是氢或c1-c4烷基-(
优选甲基
)
，优选氢
。
[0033]
在本发明的另一个实施例中，
r6是氢或甲基，优选氢
。
[0034]
具有式(i)的化合物
(
以及用于合成具有式(i)的化合物的某些中间体化合物
)
可以包含不对称中心并且可以作为单一对映异构体
、
呈任何比例的对映异构体对而存在，或其中存在多于一个不对称中心，包含呈所有可能比率的非对映异构体
。
典型地，与其他可能性相比，这些对映异构体之一具有增强的生物活性
。
[0035]
本发明还包括具有式(i)的化合物的所有可能的几何和互变异构形式
。
[0036]
本发明还包括农艺学上可接受的盐，具有式(i)的化合物可以与胺
(
例如氨
、
二甲胺和三乙胺
)、
碱金属和碱土金属碱或季铵盐碱形成这些盐
。
在用作成盐物的碱金属和碱土金属氢氧化物
、
氧化物
、
醇化物以及碳酸氢盐和碳酸盐之中，强调的是锂
、
钠
、
钾
、
镁和钙的氢氧化物
、
醇化物
、
氧化物以及碳酸盐，但尤其是钠
、
镁和钙的那些
。
还可以使用对应的三甲基锍盐
。
[0037]
根据本发明的具有式(i)的化合物可以自身被用作除草剂，但是通常使用配制辅助剂
(
如载体
、
溶剂和表面活性剂
(sfa))
将它们配制成除草组合物
。
因此，本发明进一步提供了一种除草组合物，其包含本发明的除草化合物和农业上可接受的配制辅助剂
。
组合物可以呈浓缩物的形式，在使用前稀释这些浓缩物，尽管也可以制成即用型组合物
。
最终稀释
通常用水进行，但是可以替代水或除了水之外使用例如液体肥料
、
微量营养素
、
生物有机体
、
油或溶剂进行
。
[0038]
除草组合物通常包含按重量计从
0.1
％至
99
％
、
尤其是按重量计从
0.1
％至
95
％的具有式i的化合物和按重量计从1％至
99.9
％的配制辅助剂，该配制辅助剂优选地包括按重量计从0至
25
％的表面活性物质
。
[0039]
这些组合物可以选自多种配制品类型，这些配制品类型中的很多是从
manual on development and use of fao specifications for plant protection products[
关于植物保护产物的
fao
标准的发展和使用手册
],
第5版
,1999
中得知
。
这些包括可尘化粉剂
(dp)、
可溶性粉剂
(sp)、
水溶性颗粒剂
(sg)、
水可分散性颗粒剂
(wg)、
可湿性粉剂
(wp)、
颗粒剂
(gr)(
缓释或快释的
)、
可溶性浓缩物
(sl)、
可与油混溶的液体
(ol)、
超低体积液体
(ul)、
可乳化的浓缩物
(ec)、
可分散性浓缩物
(dc)、
乳液
(
水包油
(ew)
和油包水
(eo)
二者
)、
微乳液
(me)、
悬浮液浓缩物
(sc)、
气溶胶
、
胶囊悬浮液
(cs)
以及种子处理配制品
。
在任何情况下，所选择的配制品类型将取决于所设想的具体目的以及具有式(i)的化合物的物理
、
化学和生物特性
。
[0040]
可尘化粉剂
(dp)
可以通过以下方式制备：将具有式(i)的化合物与一种或多种固体稀释剂
(
例如，天然粘土
、
高岭土
、
叶蜡石
、
膨润土
、
氧化铝
、
蒙脱石
、
硅藻土
(kieselguhr)、
白垩土
、
硅藻土
(diatomaceous earth)、
磷酸钙
、
碳酸钙和碳酸镁
、
硫
、
石灰
、
面粉
、
滑石和其他有机和无机的固体载体
)
混合并将该混合物机械地碾磨成细粉末
。
[0041]
可溶性粉剂
(sp)
可以通过以下方式制备：将具有式(i)的化合物与一种或多种水溶性无机盐
(
如碳酸氢钠
、
碳酸钠或硫酸镁
)
或一种或多种水溶性有机固体
(
如多糖
)
以及任选地一种或多种湿润剂
、
一种或多种分散剂或所述试剂的混合物进行混合，以改进水分散性
/
水溶性
。
然后将混合物研磨成细粉末
。
也可以将类似的组合物颗粒化以形成水溶性颗粒剂
(sg)。
[0042]
可湿性粉剂
(wp)
可以通过将具有式(i)的化合物与一种或多种固体稀释剂或载剂
、
一种或多种湿润剂以及优选地，一种或多种分散剂，以及任选地，一种或多种悬浮剂混合来制备以促进在液体中的分散
。
然后将混合物研磨成细粉末
。
也可以将类似的组合物颗粒化以形成水可分散性颗粒剂
(wg)。
[0043]
可以这样形成颗粒剂
(gr)
：通过将具有式(i)的化合物与一种或多种粉状固体稀释剂或载剂的混合物颗粒化形成，或者通过将具有式(i)的化合物
(
或其在合适试剂中的溶液
)
吸收进多孔颗粒材料
(
如浮石
、
凹凸棒石粘土
、
漂白土
、
硅藻土
(kieselguhr)、
硅藻土
(diatomaceous earth)
或玉米芯粉
)
，或通过将具有式(i)的化合物
(
或其在合适试剂中的溶液
)
吸附到硬芯材料
(
如沙
、
硅酸盐
、
矿物碳酸盐
、
硫酸盐或磷酸盐
)
上并且如果必要的话，进行干燥来由预成型的空白颗粒形成
。
通常用于帮助吸收或吸附的试剂包括溶剂
(
如脂肪族和芳香族石油溶剂
、
醇
、
醚
、
酮以及酯
)
和粘着剂
(
如聚乙酸乙烯酯
、
聚乙烯醇
、
糊精
、
糖以及植物油
)。
一种或多种其他添加剂
(
例如乳化剂
、
湿润剂或分散剂
)
也可以包含在颗粒剂中
。
[0044]
可分散性浓缩物
(dc)
可以通过将具有式(i)的化合物溶于水或有机溶剂
(
如酮
、
醇或二醇醚
)
中来制备
。
这些溶液可以含有表面活性剂
(
例如以改进水稀释或防止喷洒罐中的结晶
)。
[0045]
可乳化性浓缩物
(ec)
或水包油乳液
(ew)
可以通过将具有式(i)的化合物溶于有机溶剂
(
任选地含有一种或多种湿润剂
、
一种或多种乳化剂或者所述试剂的混合物
)
中来制备
。
在
ec
中使用的合适有机溶剂包括芳香族烃
(
如烷基苯或烷基萘，以
solvesso 100、solvesso 150
和
solvesso 200
为例；
solvesso
是注册商标
)、
酮
(
如环己酮或甲基环己酮
)
和醇
(
如苯甲醇
、
糠醇或丁醇
)、n-烷基吡咯烷酮
(
如
n-甲基吡咯烷酮或
n-辛基吡咯烷酮
)、
脂肪酸的二甲基酰胺
(
如c8-c
10
脂肪酸二甲基酰胺
)
和氯化烃
。ec
产品可以在添加到水中时自发地乳化，从而产生具有足够稳定性的乳液，以允许通过适当设备进行喷洒施用
。
[0046]
ew
的制备涉及获得作为液体
(
如果它在室温下不是液体，则它可以在典型地低于
70℃
的合理温度下熔化
)
或处于溶液中
(
通过将它溶于适当的溶剂中
)
的具有式(i)的化合物，并且然后在高剪切下将所得液体或溶液乳化到含有一种或多种
sfa
的水中，以产生乳液
。
在
ew
中使用的合适溶剂包括植物油
、
氯化烃
(
如氯苯
)、
芳香族溶剂
(
如烷基苯或烷基萘
)
以及在水中具有低溶解度的其他适当的有机溶剂
。
[0047]
微乳液
(me)
可以通过以下方式制备：将水与一种或多种溶剂和一种或多种
sfa
的共混物混合，以自发地产生热力学稳定的各向同性的液体配制品
。
具有式(i)的化合物最初存在于水中或溶剂
/sfa
共混物中
。
在
me
中使用的合适溶剂包括上文描述的在
ec
或
ew
中使用的那些
。me
可以是水包油体系或油包水体系
(
存在哪种体系可以通过电导率测量来测定
)
并且可以适用于在同一配制品中混合水溶性的杀有害生物剂和油溶性的杀有害生物剂
。me
适用于稀释到水中，保持为微乳液或形成常规的水包油乳液
。
[0048]
悬浮液浓缩物
(sc)
可以包括具有式(i)的化合物的精细分散的不溶固体颗粒的水性或非水性悬浮液
。sc
可以通过将具有式(i)的固体化合物任选地与一种或多种分散剂在合适的介质中球磨或珠磨来制备，以产生该化合物的细颗粒悬浮液
。
在组合物中可以包含一种或多种湿润剂，并且可以包含悬浮剂以降低颗粒沉降的速率
。
可替代地，可以干磨具有式(i)的化合物并且将其添加到含有上文描述的试剂的水中，以产生期望的最终产物
。
[0049]
气溶胶配制品包含具有式(i)的化合物和合适的推进剂
(
例如正丁烷
)。
还可以将具有式(i)的化合物溶于或分散于合适的介质
(
例如水或可与水混溶的液体，如正丙醇
)
中以提供在不加压的手动喷洒泵中使用的组合物
。
[0050]
胶囊悬浮液
(cs)
可以通过与制备
ew
配制品类似的方式来制备，但具有另外的聚合阶段，使得获得油滴的水性分散体，其中每个油滴被聚合物壳所包裹并且含有具有式(i)的化合物以及任选地用于该油滴的载剂或稀释剂
。
聚合物壳可以通过界面缩聚反应或通过凝聚程序产生
。
这些组合物可以提供具有式(i)的化合物的受控释放并且它们可以用于种子处理
。
具有式(i)的化合物还可以配制在可生物降解的聚合物基质中以提供该化合物的缓慢的
、
受控的释放
。
[0051]
组合物可以包含一种或多种添加剂以改善该组合物的生物性能，例如通过改善在表面上的湿润性
、
保持力或分布；被处理表面上的抗雨水性；或具有式(i)的化合物的吸收或流动
。
此类添加剂包括表面活性剂
(sfa)、
基于油的喷雾添加剂，例如某些矿物油或天然植物油
(
如大豆和油菜籽油
)
，以及这些与其他生物增强辅助剂
(
可帮助或改变具有式(i)的化合物的作用的成分
)
的共混物
。
[0052]
湿润剂
、
分散剂和乳化剂可以是阳离子类型
、
阴离子类型
、
两性类型或非离子类型的
sfa。
[0053]
合适的阳离子类型的
sfa
包括季铵化合物
(
例如十六烷基三甲基溴化铵
)、
咪唑啉以及胺盐
。
[0054]
合适的阴离子型
sfa
包括脂肪酸的碱金属盐
、
脂肪族硫酸单酯的盐
(
例如月桂硫酸钠
)、
磺化的芳香族化合物的盐
(
例如十二烷基苯磺酸钠
、
十二烷基苯磺酸钙
、
丁基萘磺酸盐以及二-异丙基-萘磺酸钠和三-异丙基-萘磺酸钠的混合物
)、
醚硫酸盐
、
醇醚硫酸盐
(
例如月桂醇聚醚-3-硫酸钠
)、
醚羧酸盐
(
例如月桂醇聚醚-3-羧酸钠
)、
磷酸酯
(
来自一种或多种脂肪醇与磷酸
(
主要是单酯
)
或与五氧化二磷
(
主要是二酯
)
之间反应的产物，例如月桂醇与四磷酸之间的反应；另外这些产物可以是乙氧基化的
)、
磺基琥珀酰胺酸盐
、
石蜡或烯烃磺酸盐
、
牛磺酸盐以及木质磺酸盐
。
[0055]
合适的两性类型的
sfa
包括甜菜碱
、
丙酸盐和甘氨酸盐
。
[0056]
合适的非离子类型的
sfa
包括环氧烷
(
如环氧乙烷
、
环氧丙烷
、
环氧丁烷或其混合物
)
与脂肪醇
(
如油醇或鲸蜡醇
)
或与烷基酚
(
如辛基酚
、
壬基酚或辛基甲酚
)
的缩合产物；衍生自长链脂肪酸或己糖醇酐的偏酯；所述偏酯与环氧乙烷的缩合产物；嵌段聚合物
(
包含环氧乙烷和环氧丙烷
)
；烷醇酰胺；单酯
(
例如脂肪酸聚乙二醇酯
)
；胺氧化物
(
例如月桂基二甲基氧化胺
)
；和卵磷脂
。
[0057]
合适的悬浮剂包括亲水性胶体
(
如多糖
、
聚乙烯吡咯烷酮或羧甲基纤维素钠
)
和膨胀性粘土
(
如膨润土或凹凸棒石
)。
[0058]
本发明的化合物还可以与一种或多种另外的除草剂和
/
或植物生长调节剂混合使用
。
此类另外的除草剂或植物生长调节剂的实例包括乙草胺
、
三氟羧草醚
(
包括三氟羧草醚-钠
)、
苯草醚
、
莠灭净
、
氨唑草酮
、
氯氨吡啶酸
、
杀草强
、
莠去津
、
氟丁酰草胺-m、
喹草酮
(benquitrione)、
苄嘧磺隆
(
包括苄嘧磺隆-甲基
)、
灭草松
、
二环吡喃酮
、
双丙氨膦
、
双唑草酮
、
双草醚-钠
、
比克罗腙
(bixlozone)、
除草定
、
溴苯腈
、
丁草胺
、
氟丙嘧草酯
、
唑草酮
(
包括唑草酮-乙基
)、
氯酯磺草胺
(
包括氯酯磺草胺-甲基
)、
氯嘧磺隆
(
包括氯嘧磺隆-乙基
)、
绿麦隆
、
氯磺隆
、
环庚草醚
、
氯酰草膦
(clacyfos)、
烯草酮
、
炔草酸
(
包括炔草酯
)、
异噁草酮
、
二氯吡啶酸
、
环吡拉尼
(cyclopyranil)、
环吡瑞莫
(cyclopyrimorate)、
环丙嘧磺隆
、
氰氟草酯
(
包括氰氟草酯-丁基
)、2,4-d(
包括其胆碱盐和
2-乙基己基酯
)、2,4-db、
甜菜安
、
麦草畏
(
包括其铝
、
氨基丙基
、
双-氨基丙基甲基
、
胆碱
、
二氯丙
、
二甘醇胺
、
二甲胺
、
二甲基铵
、
钾盐和钠盐
)、
双氯磺草胺
、
吡氟酰草胺
、
氟吡草腙
、
二甲草胺
、
精二甲吩草胺
、
双氧代吡硫翁
(dioxopyritrione)、
二溴敌草快
、
敌草隆
、
依吡非那西尔
(epyrifenacil)、
乙丁烯氟灵
、
乙氧呋草黄
、
噁唑禾草灵
(
包括精噁唑禾草灵-乙基
)、
苯磺噁唑草
(fenoxasulfone)、
苯唑氟草酮
、
芬奎崔顿
(fenquinotrione)、
四唑酰草胺
、
啶嘧磺隆
、
双氟磺草胺
、
氯氟吡啶酯
(florpyrauxifen)(
包括氯氟吡啶酯-苄基
)、
吡氟禾草灵
(
包括精吡氟禾草灵-丁基
)、
氟酮磺隆
(
包括氟酮磺隆-钠
)、
氟噻草胺
、
唑嘧磺草胺
、
丙炔氟草胺
、
氟草隆氟啶嘧磺隆
(
包括氟啶嘧磺隆-甲基-钠
)、
氟草烟
(
包括氯氟吡氧乙酸
(fluroxypyr-meptyl))、
氟黄胺草醚
、
甲酰胺磺隆
、
草铵膦
(
包括
l-草铵膦和两者的铵盐
)、
草甘膦
(
包括其联胺
、
异丙基铵和钾盐
)、
氟氯吡啶酯
(halauxifen)(
包括氟氯吡啶酯-甲基
)、
氟吡甲禾灵
(
包括氟吡甲禾灵-甲基
)、
环嗪酮
、
乙内酰脲啶
(hydantocidin)、
甲氧咪草烟
(
包括
r-甲氧咪草烟
)、
甲咪唑烟酸
、
灭草烟
、
咪草烟
、
茚嗪氟草胺
、
碘甲磺隆
(
包括碘甲磺隆-甲基-钠
)、
碘芬磺隆
(iofensulfuron)(
包括碘芬磺隆-钠
)、
碘苯腈
、
异丙隆
、
异噁唑草酮
、
兰柯三酮
(lancotrione)、mcpa、mcpb、
高二甲
四氯丙酸
(mecoprop-p)、
甲基二磺隆
(
包括甲基二磺隆-甲基
)、
甲基磺草酮
、
苯嗪草酮
、
吡草胺
、
异噁噻草醚
(methiozolin)、
异丙甲草胺
、
磺草唑胺
、
嗪草酮
、
甲磺隆
、
敌草胺
、
烟嘧磺隆
、
达草灭
、
噁草酮
、
环氧嘧磺隆
、
乙氧氟草醚
、
二氯化百草枯
、
二甲戊乐灵
、
五氟磺草胺
、
苯敌草
、
毒莠定
、
唑啉草酯
、
丙草胺
、
氟嘧磺隆-甲基
、
扑草净
、
敌稗
、
喔草酯
、
丙嗪嘧磺隆
(propyrisulfuron)、
戊炔草胺
、
苄草丹
、
氟磺隆
、
双唑草腈
、
吡草醚
(pyraflufen)(
包括吡草醚-乙基
)、
磺酰草吡唑
、
哒草特
、
环酯草醚
、
吡丙醚
(pyrimisulfan)、
吡咯磺隆
(pyroxasulfone)、
啶磺草胺
、
二氯喹啉酸
、
氯甲喹啉酸
、
喹禾灵
(
包括精喹禾灵-乙基和喹禾糠酯
(quizalofop-p-tefuryl))、
利米沙芬
(rimisoxafen)、
砜嘧磺隆
、
嘧啶肟草醚
、
烯禾啶
、
西玛津
、
精异丙甲草胺
、
甲磺草胺
、
磺酰磺隆
、
丁噻隆
、
特呋三酮
、
环磺酮
、
特丁津
、
特丁净
、
四氟络草胺
(tetflupyrolimet)、
噻酮磺隆
(thiencarbazone)、
噻吩磺隆
、
氟嘧硫草酯
(tiafenacil)、
托比利特
(tolpyralate)、
苯吡唑草酮
、
三甲苯草酮
、
氟酮磺草胺
(triafamone)、
野麦畏
、
醚苯磺隆
、
苯磺隆
(
包括苯磺隆-甲基
)、
绿草定
、
三氟啶磺隆
(
包括三氟啶磺隆-钠
)、
三氟草嗪
(trifludimoxazin)、
氟乐灵
、
氟胺磺隆
、
三唑磺草酮
、3-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-3,6-二氢嘧啶-1(2h)-基
)
苯基
)-5-甲基-4,5-二氢异噁唑-5-甲酸乙酯
、4-羟基-1-甲氧基-5-甲基-3-[4-(
三氟甲基
)-2-吡啶基
]
咪唑烷-2-酮
、4-羟基-1,5-二甲基-3-[4-(
三氟甲基
)-2-吡啶基
]
咪唑烷-2-酮
、5-乙氧基-4-羟基-1-甲基-3-[4-(
三氟甲基
)-2-吡啶基
]
咪唑烷-2-酮
、4-羟基-1-甲基-3-[4-(
三氟甲基
)-2-吡啶基
]
咪唑烷-2-酮
、4-羟基-1,5-二甲基-3-[1-甲基-5-(
三氟甲基
)
吡唑-3-基
]
咪唑烷-2-酮
、(4r)1-(5-叔丁基异噁唑-3-基
)-4-乙氧基-5-羟基-3-甲基-咪唑烷-2-酮
、4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基
)
吡啶-2-甲酸
(
包括其农用化学上可接受的酯，例如，
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基
)
吡啶-2-甲酸甲酯
、4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基
)
吡啶-2-甲酸丙-2-炔基酯和
4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1h-吲哚-6-基
)
吡啶-2-基甲酸氰甲酯
)、3-乙基硫烷基-n-(1,3,4-噁二唑-2-基
)-5-(
三氟甲基
)-[1,2,4]
三唑并
[4,3-a]
吡啶-8-甲酰胺
、3-(
异丙基硫烷基甲基
)-n-(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基
)-5-(
三氟甲基
)-[1,2,4]
三唑并
[4,3-a]
吡啶-8-甲酰胺
、3-(
异丙基磺酰基甲基
)-n-(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基
)-5-(
三氟甲基
)-[1,2,4]
三唑并
[4,3-a]
吡啶-8-甲酰胺
、3-(
乙基磺酰基甲基
)-n-(5-甲基-1,3,4-噁二唑-2-基
)-5-(
三氟甲基
)-[1,2,4]
三唑并
[4,3-a]
吡啶-8-甲酰胺
、2-[[3-[[3-氯-5-氟-6-[3-甲基-2,6-二氧代-4-(
三氟甲基
)
嘧啶-1-基
]-2-吡啶基
]
氧基
]
乙酸乙酯和
6-氯-4-(2,7-二甲基-1-萘基
)-5-羟基-2-甲基-哒嗪-3-酮
。
[0059]
具有式i的化合物的混合配伍物还可以呈酯或盐的形式，如例如在
the pesticide manual[
杀有害生物剂手册
],
第十六版
,
英国作物保护委员会
(british crop protection council),2012
中所提到的
。
[0060]
具有式i的化合物还可以在与其他农用化学品
(
如杀真菌剂
、
杀线虫剂或杀昆虫剂
)
的混合物中使用，这些农用化学品的实例在杀有害生物剂手册中给出
。
[0061]
具有式i的化合物与混合配伍物的混合比优选地是从
1:100
至
1000:1。
[0062]
这些混合物可以有利地用于以上提到的这些配制品中
(
在这种情况下“活性成分”涉及具有式i的化合物与混合配伍物的对应混合物
)。
[0063]
本发明的化合物或混合物还可以与一种或多种除草剂安全剂组合使用
。
此类安全剂的实例包括解草嗪
、
解草酯
(cloquintocet)(
包括解毒喹
)、
环丙磺酰胺
、
二氯丙烯胺
、
解
草唑
(
包括解草唑-乙基
)、
解草啶
、
氟草肟
、
解草噁唑
、
双苯噁唑酸
(
包括双苯噁唑酸乙酯
)、
吡唑解草酸
(mefenpyr)(
包括吡唑解草酸-二乙基
)、metcamifen
和解草腈
。
特别优选的是具有式i的化合物与环丙磺酰胺
、
双苯噁唑酸-乙基
、
解毒喹和
/
或
metcamifen
的混合物
。
[0064]
具有式i的化合物的安全剂还可以呈酯或盐的形式，如例如在杀有害生物剂手册
,
第
16
版
(bcpc),2012
中所提到的
。
提及解毒喹还适用于其锂
、
钠
、
钾
、
钙
、
镁
、
铝
、
铁
、
铵
、
季铵
、
锍或鏻盐
(
如在
wo 02/34048
中披露的
)
，并且对解草唑-乙基的提及还适用于解草唑，等
。
[0065]
优选地，具有式i的化合物与安全剂的混合比是从
100:1
至
1:10
，尤其是从
20:1
至
1:1。
[0066]
这些混合物可有利地用于以上提到的配制品中
(
在这种情况下“活性成分”涉及具有式i的化合物与安全剂的对应混合物
)。
[0067]
本发明还进一步提供了一种在场所处控制杂草的方法，所述方法包括向所述场所施用控制杂草量的包含具有式(i)的化合物的组合物
。
此外，本发明进一步提供了在包括作物植物和杂草的场所处选择性地控制杂草的方法，其中所述方法包括向所述场所施用控制杂草量的根据本发明的组合物
。
‘
控制’意指杀死
、
减少或延迟生长或防止或减少发芽
。
通常，有待控制的植物是不想要的植物
(
杂草
)。
‘
场所’意指植物在其中正生长或将生长的区域
。
一些作物植物可以固有地耐受具有式(i)的化合物的除草作用
。
然而，在一些情况下，可能需要将耐受性设计到作物植物中，例如通过基因工程
。
因此，可能的是作物植物经由基因工程而被赋予对
hppd-抑制剂的耐受性
。
赋予作物植物对
hppd-抑制剂的耐受性的方法是例如从
wo 0246387
中已知的
。
因此，在甚至更优选的实施例中，该作物植物关于多核苷酸是转基因的，该多核苷酸包含编码
hppd
抑制剂抗性的
hppd
酶的
dna
序列，该
hppd
抑制剂抗性的
hppd
酶衍生自细菌
(
更具体地说，衍生自荧光假单胞菌
(pseudomonas fluorescens)
或希瓦氏菌
(shewanella colwelliana))、
或衍生自植物
(
更具体地说，衍生自单子叶植物或还更具体地说，衍生自大麦
、
玉米
、
小麦
、
稻
、
臂形草属
(brachiaria)、
蒺藜草属
(cenchrus)、
黑麦草属
(lolium)、
羊茅属
(festuca)、
狗尾草属
(setaria)、
蟋蟀草属
(eleusine)、
高粱属
(sorghum)
或燕麦属
(avena)
物种
)。
几种
hppd
耐受性大豆转基因“事件”是已知的，并且包括例如
syht04r(wo 2012/082542)、syht0h2(wo 2012/082548)
和
fg72。
可以用于提供耐受本发明化合物的植物的其他多核苷酸序列披露于例如
wo 2010/085705
和
wo 2011/068567
中
。
其中可以使用根据本发明的组合物的作物植物因此包括作物如谷物，例如大麦和小麦
、
棉花
、
油菜
、
向日葵
、
玉米
、
稻
、
大豆
、
甜菜
、
甘蔗以及草皮
。
[0068]
作物植物还可以包括树，如果树
、
棕榈树
、
椰子树或其他坚果
。
还包括藤本植物
(
如葡萄
)、
灌木果树
、
果实植物和蔬菜
。
[0069]
具有式i的化合物的施用比率可以在宽极限内变化并且取决于土壤的性质
、
施用方法
(
出苗前或出苗后；种子拌种；施用于种子沟；免耕法施用等
)、
作物植物
、
待控制的一种或多种杂草
、
主要气候条件和其他受施用方法
、
施用时间和目标作物支配的因素
。
根据本发明的具有式i的化合物通常以从
10g/ha
至
2000g/ha、
尤其是从
50g/ha
至
1000g/ha
的比率施用
。
[0070]
通常通过喷洒该组合物进行施用，典型地是通过用于大面积的装在拖拉机上的喷洒机，但是还可以使用其他方法如撒粉
(
针对粉末
)、
滴加或浸灌
。
[0071]
作物植物应被理解为还包括通过常规的育种方法或通过基因工程已经赋予对除
草剂或多种类别的除草剂
(
例如
als-抑制剂
、gs-抑制剂
、epsps-抑制剂
、ppo-抑制剂
、acc
酶-抑制剂以及
hppd-抑制剂
)
的耐受性的那些作物植物
。
通过常规的育种方法已经赋予对咪唑啉酮
(
例如，甲氧咪草烟
)
的耐受性的作物的实例是夏季油菜
(
卡诺拉
(canola))。
通过基因工程方法已经赋予对除草剂的耐受性的作物的实例包括例如具有草甘膦和草铵膦抗性的玉米品种，这些玉米品种在和商标名下是可商购的
。
[0072]
作物植物还应理解为通过基因工程方法已经赋予对有害昆虫的抗性的那些，例如
bt
玉米
(
对欧洲玉米螟有抗性
)、bt
棉花
(
对棉铃象鼻虫有抗性
)
以及还有
bt
马铃薯
(
对科罗拉多甲虫有抗性
)。bt
玉米的实例是的
bt 176
玉米杂交体
(
先正达种子公司
(syngenta seeds))。bt
毒素是由苏芸金芽孢杆菌
(bacillus thuringiensis)
土壤细菌天然形成的蛋白质
。
毒素或能够合成此类毒素的转基因植物的实例被描述在
ep-a-451 878、ep-a-374 753、wo 93/07278、wo 95/34656、wo 03/052073
和
ep-a-427 529
中
。
包含一个或多个编码杀昆虫抗性和表达一种或多种毒素的基因的转基因植物的实例是
(
玉米
)、yield(
玉米
)、(
棉花
)、(
棉花
)、(
马铃薯
)、
以及植物作物或其种子材料均可以是抗除草剂的并且同时是抗昆虫摄食的
(“叠加的”转基因事件
)。
例如，种子可以具有表达杀昆虫的
cry3
蛋白的能力，而同时对草甘膦是耐受的
。
[0073]
作物植物还应理解为包括通过常规的育种或基因工程的方法获得并且包含所谓的输出性状
(
例如改善的储存稳定性
、
更高的营养价值以及改善的风味
)
的那些
。
[0074]
其他有用的植物包括例如在高尔夫球场
、
草地
、
公园以及路旁的或者商业上种植用于草地的草皮草，以及观赏植物，如花卉或灌木
。
[0075]
可以使用这些组合物来控制不想要的植物
(
统称为
‘
杂草’)。
有待控制的杂草既可以是单子叶物种，例如剪股颖属
(agrostis)、
看麦娘属
(alopecurus)、
燕麦属
(avena)、
臂形草属
(brachiaria)、
雀麦属
(bromus)、
蒺藜草属
(cenchrus)、
莎草属
(cyperus)、
马唐属
(digitaria)、
稗属
(echinochloa)、
穇属
(eleusine)、
黑麦草属
(lolium)、
雨久花属
(monochoria)、
筒轴茅属
(rottboellia)、
慈姑属
(sagittaria)、
藨草属
(scirpus)、
狗尾草属
(setaria)
以及高粱属
(sorghum)
，也可以是双子叶物种，例如苘麻属
(abutilon)、
苋属
(amaranthus)、
豚草属
(ambrosia)、
藜属
(chenopodium)、
菊属
(chrysanthemum)、
白酒草属
(conyza)、
拉拉藤属
(galium)、
番薯属
(ipomoea)、
旱金莲属
(nasturtium)、
黄花稔属
(sida)、
白芥属
(sinapis)、
茄属
(solanum)、
繁缕属
(stellaria)、
婆婆纳属
(veronica)、
堇菜属
(viola)
以及苍耳属
(xanthium)。
杂草还可以包括可被认为是作物植物但是在作物区外生长的植物
(
‘
野化植物
(escape)’)
，或从先前栽培的不同作物留下的种子生长的植物
(
‘
自生植物
(volunteer)’)。
此类自生植物或野化植物可以是抗某些其他除草剂的
。
[0076]
本发明的化合物可以根据以下方案来制备
。
[0077]
方案
1.
[0078]
具有式(i)的化合物可以由具有式
(ii)
的苯胺和具有式
(iii)
的酰氯来制备
。
[0079][0080]
在合适的溶剂例如乙腈中，用具有式
(iii)
的化合物处理具有式
(ii)
的化合物，以得到具有式(i)的化合物
。
[0081]
方案2[0082]
具有式
(ii)
的化合物可以由具有式
(iv)
的化合物和具有式
(v)
的胺来制备
。
[0083][0084]
在合适的溶剂例如乙腈中，用碱
(
例如
2-叔丁基亚氨基-2-二乙基氨基-1,3-二甲基全氢-1,3,2-二吖磷英
)
处理具有式
(iv)
的化合物和具有式
(v)
的化合物，以得到具有式
(ii)
的化合物
。
[0085]
方案3[0086]
具有式
(iv)
的化合物可以由具有式
(vi)
的苯甲酸和五氟苯酚来制备
。
[0087][0088]
在合适的溶剂例如乙腈中，用五氟苯酚和酯偶联试剂
(
例如
1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基
)
碳二亚胺
)
处理具有式
(vi)
的化合物，以得到具有式
(vi)
的化合物
。
[0089]
方案4[0090]
具有式
(vi)
的化合物可以由具有式
(vii)
的化合物来制备，其中“alk”是c1-c6烷基
。
[0091][0092]
在合适的溶剂
(
例如四氢呋喃
:
水的
4:1
混合物
)
中，用氢氧化物碱
(
例如氢氧化锂
)
处理具有式
(vii)
的化合物，以得到具有式
(vi)
的化合物
。
[0093]
方案5[0094]
具有式
(vii)
的化合物可以由具有式
(viii)
的化合物来制备
。
[0095][0096]
在该转化中使用的条件将取决于
r2的性质
。
例如，在
r2是氯的情况下，用磺酰氯和催化量的二异丙胺处理具有式
(viii)
的化合物
。
[0097]
可替代地，具有式
(vii)
的化合物可以由具有式
(vii)
的化合物
(r2＝氯
)
来制备
。
例如，可以在合适的溶剂例如
1,4-二噁烷中，用
[1,3-双
(2,6-二异丙基苯基
)
咪唑-2-亚基
](3-氯吡啶基
)
二氯化钯
(ii)、
三甲基环三硼氧烷和碳酸钾处理具有式
(vii)
的化合物
(
其中
r2＝氯
)
，以得到相应的具有式
(vii)
的化合物
(
其中
r2＝甲基
)。
[0098]
以下非限制性实例提供了用于本发明代表性化合物
(
参考本文提供的表
1)
的具体合成方法
。
[0099]
实例1：化合物
1.001
的制备
[0100]
步骤1：
[0101]
向含有
3-氨基-4-(
三氟甲氧基
)
苯甲酸甲酯
(3.00g
，
12.8mmol)
的圆底烧瓶中添加甲苯
(45ml)
和二异丙胺
(0.13g
，
1.3mmol)。
将反应混合物加热至
70℃。
将磺酰氯
(1.55g
，
11.5mmol)
在
10min
内缓慢添加到反应混合物中，并且反应混合物迅速变黄并释放气体
。
添加完成后，将反应混合物再搅拌
40min
，然后使其冷却
。
添加水
(30ml)
并在减压下除去甲苯
。
将反应混合物添加到分液漏斗中并用乙酸乙酯
(2
×
60ml)
萃取
。
将合并的有机层用盐水
(30ml)
洗涤，经
mgso4干燥，并且浓缩
。
将残余物经由反相柱色谱法
(
乙腈
+0.1
％甲酸
/
水
+0.1
％甲酸，梯度
40:60
至
80:20)
纯化，以得到呈黄色油状物的
3-氨基-2-氯-4-(
三氟甲氧基
)
苯甲酸甲酯
(1.88g
，
6.97mmol
，
55
％
)。1h nmr(400mhz,cd3od):
δ
＝
7.19(dq,1h),7.07(d,1h),3.89(s,3h)。
[0102]
步骤2：
[0103]
向在室温下的
3-氨基-2-氯-4-(
三氟甲氧基
)
苯甲酸甲酯
(10.0g
，
37.1mmol)
在四氢呋喃
(120ml)
和水
(30ml)
中的搅拌溶液中添加氢氧化锂一水合物
(4.67g
，
111mmol)。
将混合物在室温下搅拌
22
小时
。
然后，将混合物冷却至
0℃(
冰水浴
)。
通过缓慢添加
2m hcl
水溶液
(100ml)
来淬灭反应
。
将冷却浴移除并且使混合物加温至室温
。
添加
etoac(100ml)
和盐水
(50ml)
，并分离相
。
将水相用
etoac(100ml)
萃取
。
将合并的有机相干燥
(mgso4)
，过滤并在真空中浓缩，以得到呈米色固体的
3-氨基-2-氯-4-(
三氟甲氧基
)
苯甲酸
(9.25g
，
34.4mmol
，
93
％
)
，将其不经过进一步纯化而用于下一步骤
。1h nmr(400mhz,cd3od):
δ
＝
7.20-7.15(m,1h),7.13-7.08(m,1h)。
[0104]
步骤3：
[0105]
向在室温下的
3-氨基-2-氯-4-(
三氟甲氧基
)
苯甲酸
(9.24g
，
36.2mmol)
和
2,3,4,5,6-五氟苯酚
(7.32g
，
39.8mmol)
在二氯甲烷
(139ml)
中的搅拌悬浮液中添加
3-(
乙基亚氨基亚甲基氨基
)-n,n-二甲基-丙-1-胺盐酸盐
(8.32g
，
43.4mmol)。
将混合物在室温下搅拌一
小时
。
然后，通过添加饱和
nahco3水溶液
(100ml)
来淬灭反应
。
将混合物在室温下再搅拌5分钟
。
添加二氯甲烷
(40ml)
，并分离相
。
将水相用二氯甲烷
(50ml)
萃取
。
使合并的有机相穿过相分离柱
。
将滤液吸附到二氧化硅上，并将粗产物通过快速柱色谱法
(
环己烷
/etoac
，梯度
98:2
至
93:7)
纯化
。
将含有产物的级分合并，并且在真空中浓缩，以得到呈淡黄色结晶固体的
(2,3,4,5,6-五氟苯基
)3-氨基-2-氯-4-(
三氟甲氧基
)
苯甲酸酯
(12.54g
，
29.74mmol
，
82
％
)。1h nmr(400mhz,cdcl3)
δ
＝
7.53(d,1h),7.26-7.22(m,1h),4.62(br s,2h)。
[0106]
步骤4：
[0107]
向在室温下的
(2,3,4,5,6-五氟苯基
)3-氨基-2-氯-4-(
三氟甲氧基
)
苯甲酸酯
(6.00g
，
14.2mmol)
在乙腈
(120ml)
中的搅拌溶液中添加
1-乙基四唑-5-胺
(3.54g
，
31.3mmol)
，随后添加
2-叔丁基亚氨基-n,n-二乙基-1,3-二甲基-1,3,2
λ
5-二氮杂膦-2-胺
(9.34ml
，
31.3mmol)。
将混合物在室温下搅拌
30
分钟
。
然后，通过添加
2m hcl
水溶液
(100ml)
来淬灭反应
。
将混合物在室温下再搅拌5分钟，然后用
etoac(100ml)
稀释
。
分离相
。
将水相用
etoac(100ml)
萃取
。
将合并的有机相用盐水
(100ml)
洗涤，干燥
(mgso4)
，过滤并吸附到
c18-二氧化硅上
。
将粗产物通过反相色谱法
(
乙腈
+0.1
％甲酸
/
水
+0.1
％甲酸，梯度
40:60
至
60:40)
部分纯化
。
将含有产物的级分合并，在真空中部分浓缩以除去乙腈并冷冻干燥，以得到部分纯化的材料
。
将部分纯化的材料吸附到
c18-二氧化硅上，并且通过反相色谱法
(
乙腈
+0.1
％甲酸
/
水
+0.1
％甲酸，梯度
35:65
至
55:45)
进一步纯化
。
将清洁的级分合并，并且在真空中部分浓缩以除去
mecn。
然后，将混合物用盐水
(50ml)
稀释并且用
etoac(2
×
150ml)
萃取
。
将合并的有机相干燥
(mgso4)
，过滤并在真空中浓缩，以得到呈白色泡沫的
3-氨基-2-氯-n-(1-乙基四唑-5-基
)-4-(
三氟甲氧基
)
苯甲酰胺
(4.26g
，
11.5mmol
，
81
％
)。1h nmr(400mhz,cd3od):
δ
＝
7.27(dq,1h),6.94(d,1h),4.42(q,2h),1.58(t,3h)。
[0108]
步骤5：
[0109]
称量四氢吡喃-4-甲酸
(1.10g)
放入机器人管
(robot tube)
中，并放入搅拌棒
。
然后将其溶解在
dcm(4ml)
中并添加2滴
dmf。
添加草酰氯
(0.72ml)
，并将反应物在
rt
下搅拌
2h。
将一半的材料
(2ml)
转移到另一个机器人管中
。
将在乙腈
(2ml)
中的
3-氨基-2-氯-n-(1-乙基四唑-5-基
)-4-(
三氟甲氧基
)
苯甲酰胺
(279mg
，
0.83mmol)
添加到新管中，并在
50℃
下加热
18h。
添加
meoh(2ml)
以与任何剩余的酰氯反应
。
使用
genevac
除去溶剂
。
经由反相制备型
hplc
纯化，得到呈固体的
n-[2-氯-3-[(1-甲基四唑-5-基
)
氨基甲酰基
]-6-(
三氟甲氧基
)
苯基
]-四氢吡喃-4-甲酰胺
(260mg
，
0.579mmol
，
70
％
)。1h nmr(400mhz,dmso-d6):11.93(br s,1h),9.94(s,1h),7.81(d,j
＝
8.6hz,1h),7.62(d,j
＝
8.8hz,1h),4.00(s,3h),3.94-3.87(m,2h),3.43-3.36(m,2h),2.77-2.65(m,1h),1.79-1.62(m,4h)
[0110]
实例2：化合物
1.002
的制备
。
[0111]
步骤1[0112]
向含有
4-羟基-3-硝基-苯甲酸甲酯
(5.2g
，
26mmol)
的烧瓶中添加
n,n-二甲基甲酰胺
(52ml)、
碳酸钾
(4.6g
，
32mmol)
和
2-氯-2,2-二氟乙酸钠
(4.9g
，
32mmol)。
反应物颜色变为棕色并加热至
75℃
并搅拌
18h。
用
2n hcl
淬灭反应混合物并用乙酸乙酯萃取
。
将有机层用无水硫酸钠干燥，浓缩，并通过快速色谱法
(10
％ etoac/
环己烷
)
纯化，以得到呈黄色胶状物的
4-(
二氟甲氧基
)-3-硝基-苯甲酸甲酯
(2.4g
，
9.9mmol
，
38
％
)。1h nmr(d6-dmso):8.58-7.20(4h,m),3.91(3h,s)。
[0124]
向
3-氨基-2-氯-4-(
二氟甲氧基
)-n-(1-甲基四唑-5-基
)
苯甲酰胺
(0.200g
，
0.502mmol)
在乙腈
(4ml)
中的搅拌溶液中添加四氢吡喃-4-碳酰氯
(0.223g
，
1.51mmol)
，并且将反应物质在
60℃
下搅拌2小时
。
将反应混合物在真空中浓缩以得到粗物质，将该粗物质通过反相柱色谱法使用乙腈
:
乙腈
/
水
(0.1
％甲酸
)
作为洗脱液纯化，以得到呈白色固体的
n-[2-氯-6-(
二氟甲氧基
)-3-[(1-甲基四唑-5-基
)
氨基甲酰基
]
苯基
]
四氢吡喃-4-甲酰胺
(89mg
，
41
％产率
)。1h nmr(400mhz,d6-dmso):1.62-1.79(m,4h)2.65-2.77(m,1h)3.25-3.40(m,2h)3.89-3.91(m,2h)4.00(s,3h)7.21(t,2h)7.40(d,1h)7.76(d,1h)9.76(br s,1h)11.87(br s,1h)。
[0125]
表
1-本发明的除草化合物的实例
。
[0126]
[0127]
[0128]
[0129]
[0130]
[0131]
[0132][0133]
生物学实例
[0134]
将测试物种的种子播种在盆中的标准土壤中
。
在温室中受控条件
(
在
24℃/16℃
下，白天
/
夜晚；
14
小时光照；
65
％湿度
)
下培养一天之后，用水性喷雾溶液喷洒这些植物，该水性喷雾溶液源自工业级活性成分在
0.6ml
丙酮和含有
10.6
％ emulsogen el(
登记号
61791-12-6)、42.2
％ n-甲基吡咯烷酮
、42.2
％二丙二醇单甲醚
(cas rn 34590-94-8)
和
0.2
％ x-77(cas rn 11097-66-8)
的
45ml
配制品溶液中的配制品
。
[0135]
然后使测试植物在温室中在受控条件下在温室
(24℃/16℃
，白天
/
夜晚；
14
小时光照；
65
％湿度
)
中生长并且每日浇两次水
。14
天之后，对测试进行评估
(100
＝对植物完全性的损害；0＝对植物没有损害
)。
[0136]
测试物种：水稻
(oryza sativa)(orysa
，
rice)、
白苞猩猩草
(euphorbia heterophylla)(ephhl)、
新疆野生油菜
(sinapis arvensis)(sinar)、
黍稷
(panicum miliaceum)(panmi)。
[0137]
表
b1
[0138][0139]
c1
是
wo 2012/028579
中所披露的化合物
4-659。
实验数据显示，与
c1
相比，本发明的化合物提供了对水稻植物
(orysa)
显著减小的损害，而且仍保持良好的杂草控制水平
。
[0140]
表
b2
[0141]
将多种测试物种
(
反枝苋
(amaranthus retoflexus)(amare)、
大狗尾草
(setaria faberi)(setfa)、
稗草
(echinochloa crus-galli)(echcg)、
碗仔花
(ipomoea hederacea)(ipohe))
的种子播种在盆中的标准土壤中
。
在受控条件下在温室
(24℃/16℃
，白天
/
夜晚；
14
小时光照；
65
％湿度
)
中培养8天之后，用喷洒水溶液喷洒这些植物，该喷洒水溶液源自工业级活性成分在丙酮
/
水
(50:50)
溶液中的配制品，含有
0.5
％ tween 20(
聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯，
cas rn 9005-64-5)。
除非另外指出，否则化合物以
130g/h
施用
。
然后使测试植物在温室中在受控条件下在温室
(24℃/16℃
，白天
/
夜晚；
14
小时光照；
65
％湿度
)
中生长并且每日浇两次水
。
出苗前和出苗后
13
天后，对测试给植物造成的损害百分比进行评价
。
下表中以五分制示出了生物活性
(5
＝
80
％-100
％；4＝
60
％-79
％；3＝
40
％-59
％；2＝
20
％-39
％；1＝0％-19
％
)。
[0142][0143]
“‑”
＝未捕获到数据
。