由醇联合生产烷基硫醇和二烷基二硫化物的方法与流程

背景技术：

技术实现思路

1、因此，本发明的一个主题是用于联合生产烷基硫醇和二烷基二硫化物的方法，包括以下相继步骤：

2、a)使c1-c4醇在硫化氢(h2s)的存在下反应以形成包含烷基硫醇、水和可能未反应的硫化氢的物流(m)，

3、b)将所述物流(m)纯化以获得富含烷基硫醇的物流(n)，

4、c)将在步骤b)中纯化的包含所述烷基硫醇的所述物流(n)的第一部分收取，

5、d)对烷基硫醇的所述物流(n)的第二部分用硫进行氧化以形成包含二烷基二硫化物、硫化氢和可能未反应的烷基硫醇的物流(o)，

6、e)将所述物流(o)纯化，以在一方面将富集的二烷基二硫化物分离，以及在另一方面将所述硫化氢和可能的在步骤d)中未反应的烷基硫醇分离，

7、f)将在步骤e)中分离的所述硫化氢和可能的烷基硫醇再循环到从步骤a)获得的所述物流(m)中，

8、g)将在步骤e)中分离的所述二烷基二硫化物收取。

9、该方法允许连续合成烷基硫醇和二烷基二硫化物。这种产品的联合生产使得可以降低合成的能量成本。这种节能是第一个生态优势。

10、它还使得能够根据需求调整每种产品的生产。例如，烷基硫醇的合成可以比二烷基二硫化物的合成更有利。该方法的这种灵活性也是一个优势。根据需要，也可以仅生产烷基硫醇，即停止在步骤c)处的方法。类似地，如果需要，所有物流(n)可以参与氧化步骤d)。该方法的这种灵活性也是相当大的优势。它使产品的生产能够在同一个设施中根据需要进行调整。

11、接下来，这种联合生产使最终产品中的杂质能够被再循环。在与用硫进行的氧化反应期间未反应的烷基硫醇和在该氧化步骤期间产生的硫化氢被再循环到烷基硫醇合成中。这些杂质通常被焚烧，导致形成硫氧化物(so2)，其可能是酸雨的原因。目前，已不再容忍这些排放。现在，所有这些轻杂质的再循环都避免了它们的焚烧。因此，根据本发明的收取步骤f)允许在封闭的设施上使硫化氢再循环。由于硫化氢是一种有毒气体，因此封闭式再循环可以限制这种气体的处理，从而减少事故。

12、还可以将硫化氢从烷基硫醇中分离出来，以经济地利用这些杂质。然而，这种分离是非常困难的，需要配备有非常高的塔的蒸馏设备。因此，这种分离是高能量密集型的。因此，将这两种杂质再循环到同一物流中(即未经分离)以并入合成方法的现有纯化步骤是一种简单且在能量方面非常有利的解决方案；另外，用硫进行的氧化步骤通常需要非常大量过量的烷基硫醇。

13、这种再循环被并入对合成过程至关重要的纯化步骤中。因此，这种再循环执行简单，而且在能源方面成本低廉。它在合成过程中不需要附加步骤。

14、最后，这些杂质(其是来自第一个合成步骤的化合物)：硫化氢试剂和烷基硫醇产物，富集了该方法的第一个步骤，导致起始材料消耗的减少。

15、关于反应，所要求保护的方法包括以下两个反应：

16、roh+h2s→rsh+h2o

17、2rsh+s→rssr+h2s

18、当硫化氢被再循环到第一个步骤中时，这些反应可以通过以下方式简化：

19、2roh+h2s+s→rssr+2h2o

技术特征：

1.用于联合生产烷基硫醇和二烷基二硫化物的方法，其包括以下相继步骤：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，再循环步骤f)将待再循环的物流引导在纯化步骤b)之前，所述纯化步骤b)优选通过蒸馏从待纯化的所述物流(m)中去除所述硫化氢。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，将所有包含硫化氢和可能的在步骤d)中未反应的烷基硫醇的物流再循环到从步骤a)获得的所述物流(m)中。

4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述c1-c4醇选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇和叔丁醇，并且优选地，所述醇为甲醇。

5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，步骤a)的硫化氢/醇摩尔比在0.1和100之间、优选在1和50之间、甚至更优选在1和20之间。

6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，步骤a)的所述反应在选自以下的催化剂的存在下进行：基于氧化铝的催化剂；二氧化钍tho2，优选沉积在硅酸盐载体上；基于硫化镉的催化剂，优选在氧化铝载体上；基于以下氧化物的催化剂：mgo、zro2、tio2金红石(r)和锐钛矿(a)、ceo2和γ-al2o3；基于金属氧化物的催化剂，优选掺杂有碱金属并任选地负载在sio2、al2o3或nb2o5上；基于碱金属碳酸盐的催化剂；基于具有浸渍在γ-氧化铝上的某些过渡金属酸的碱金属盐的催化剂；在氧化铝上的钨酸钾k2wo4/al2o3。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，氧化步骤d)的烷基硫醇/硫摩尔比在0.1和100之间、优选在1和50之间、甚至更优选在1和20之间。

8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，氧化步骤d)的反应温度在20℃和200℃之间，压力在2和30bar绝对值之间。

9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，氧化步骤d)的反应在选自均相、两相或非均相催化剂的碱性催化剂的存在下进行；优选地，所述催化剂是非均相碱性催化剂；更优选地，所述催化剂是碱性离子交换树脂。

10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述纯化步骤e)包括一个或多个蒸馏步骤，以及任选的一个或多个碱性催化步骤。

技术总结
本发明涉及一种用于联合生产烷基硫醇和二烷基二硫化物的方法，其包括以下相继步骤：a)使C1‑C4醇在硫化氢(H2S)的存在下反应以形成包含烷基硫醇、水和可能未反应的硫化氢的物流(M)，b)将所述物流(M)纯化以获得富含烷基硫醇的物流(N)，c)将在步骤b)中纯化的包含所述烷基硫醇的所述物流(N)的第一部分收取，d)对烷基硫醇的所述物流(N)的第二部分进行硫氧化以形成包含二烷基二硫化物、硫化氢和可能未反应的烷基硫醇的物流(O)，e)将所述物流(O)纯化，以在一方面将富集的二烷基二硫化物分离，以及在另一方面将所述硫化氢和可能的在步骤d)中未反应的烷基硫醇分离，f)将在步骤e)中分离的所述硫化氢和可能的烷基硫醇再循环到从步骤a)获得的所述物流(M)中，g)将在步骤e)中分离的所述二烷基二硫化物收取。

技术研发人员：G·弗雷米,J-M·雷蒙德,E·拉曼特
受保护的技术使用者：阿科玛法国公司
技术研发日：
技术公布日：2024/1/15