一种1,1,1-三氟-2,4-戊烷二酮的合成方法与流程

本发明涉及农药的，具体涉及一种1,1,1-三氟-2,4-戊烷二酮的合成方法。

背景技术：

1、1,1,1-三氟-2,4-戊烷二酮是一种非常重要的有机中间体，在众多领域都有着广泛的应用，例如可用于合成农药、医药、发光材料等。现有的合成1,1,1-三氟-2,4-戊烷二酮的方法，主要有以下几条路线：

2、(1)比较常规的合成方法主要是以三氟乙酸乙酯和丙酮为原料、在强碱比如甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇钠、叔丁醇钾、氢化钠等催化下制备1,1,1-三氟-2,4-戊烷二酮。天津科技大学研究生学位论文《氟噻唑吡乙酮的合成研究》中就有报道，收率仅有38％。此类方法的优点在于原料易得，缺点在于三氟乙酸乙酯和丙酮在体系里均极不稳定，容易发生自身的水解和缩合反应，所以该法收率低，成本高，不适合工业化。

3、(2)除了用常规合成方法外，还有一些选用其它原料来合成的。中国专利cn110563568b就公开了一种1,1,1-三氟-2,4-戊烷二酮的制备方法，用1,1,1-三氟-4-烃氧基戊-3-烯-2-酮和羧酸反应得到1,1,1-三氟-2,4-戊烷二酮，收率高达90％以上。反应方程式如下：

4、

5、此类方法优点在于收率较高，缺点在于原料价格高，而且无法大批量获得，无法进行工业化生产。

技术实现思路

1、针对现有1,1,1-三氟-2,4-戊烷二酮合成方法存在的收率低、成本高、不利于工业化生产的问题，本发明提供一种1,1,1-三氟-2,4-戊烷二酮的合成方法。以常用的工业化试剂三氟乙酸乙酯和丙酮为原料，采用氢氧化钠或氢氧化钾作为催化剂，以特定的顺序加料和溶剂组合，有效避免了原料自身的水解和缩合反应，大大提高了反应收率，很好地解决了现有工艺成本高、收率低、原料不易得等问题。

2、本发明技术方案如下：

3、一种1,1,1-三氟-2,4-戊烷二酮的合成方法，反应式如下：

4、

5、合成方法为：向反应器中加入甲苯和tbab(四丁基溴化铵)，然后再加入三氟乙酸乙酯，搅拌均匀后，将碱的水溶液和丙酮双滴加至反应体系中，保温反应得到1,1,1-三氟-2,4-戊烷二酮；

6、其中，碱为氢氧化钠或氢氧化钾的一种。

7、进一步的，碱的水溶液浓度为38％～42％。

8、进一步的，以三氟乙酸乙酯的用量计，甲苯的用量为3～5g/g。

9、进一步的，以三氟乙酸乙酯的用量计，tbab的用量为0.01～0.03g/g。

10、进一步的，以三氟乙酸乙酯的用量计，碱的用量为1～3mol/mol。

11、进一步的，以三氟乙酸乙酯的用量计，丙酮的用量为1.5～3.5mol/mol。

12、进一步的，加入甲苯和tbab后降温至5～20℃。

13、进一步的，保温反应的时间为5～12h。

14、本发明的有益效果在于：

15、(1)本发明采用双溶剂体系，将三氟乙酸乙酯与碱置于不同的溶剂中，减少了二者分子间的碰撞几率，避免了三氟乙酸乙酯的自身缩合和水解反应；

16、(2)采用双滴加的方式，减少了丙酮与碱液同时存在的时间，降低了原料自身副反应发生的风险；

17、(3)加入相转移催化剂催化反应能够有效保证反应的顺利进行；

18、(4)采用安全性和可操作性更强的无机碱代替危险性较高、碱性更强的有机碱，反应条件温和，反应收率高，产生的三废少；

19、(5)采用的原材料为常见原料，价格便宜原料易得，工艺操作简单，易于实现工业化转化。

技术特征：

1.一种1,1,1-三氟-2,4-戊烷二酮的合成方法，其特征在于，反应式如下：

2.如权利要求1所述的1,1,1-三氟-2,4-戊烷二酮的合成方法，其特征在于，碱的水溶液浓度为38％～42％。

3.如权利要求1所述的1,1,1-三氟-2,4-戊烷二酮的合成方法，其特征在于，以三氟乙酸乙酯的用量计，甲苯的用量为3～5g/g。

4.如权利要求1所述的1,1,1-三氟-2,4-戊烷二酮的合成方法，其特征在于，以三氟乙酸乙酯的用量计，tbab的用量为0.01～0.03g/g。

5.如权利要求1所述的1,1,1-三氟-2,4-戊烷二酮的合成方法，其特征在于，以三氟乙酸乙酯的用量计，碱的用量为1～3mol/mol。

6.如权利要求1所述的1,1,1-三氟-2,4-戊烷二酮的合成方法，其特征在于，以三氟乙酸乙酯的用量计，丙酮的用量为1.5～3.5mol/mol。

7.如权利要求1所述的1,1,1-三氟-2,4-戊烷二酮的合成方法，其特征在于，加入甲苯和tbab后降温至5～20℃。

8.如权利要求1所述的1,1,1-三氟-2,4-戊烷二酮的合成方法，其特征在于，保温反应的时间为5～12h。

技术总结
本发明涉及一种1,1,1‑三氟‑2,4‑戊烷二酮的合成方法，属于农药的技术领域。合成方法为：向反应器中加入甲苯和TBAB，然后再加入三氟乙酸乙酯，搅拌均匀后，将碱的水溶液和丙酮双滴加至反应体系中，保温反应后得1,1,1‑三氟‑2,4‑戊烷二酮；其中，碱为氢氧化钠或氢氧化钾的一种。本发明采用了安全性和可操作性更强的无机碱代替危险性较高、碱性更强的有机碱，反应条件温和，反应收率高，产生的三废少。采用的原材料为常见原料，价格便宜原料易得，工艺操作简单，易于实现工业化转化。

技术研发人员：周芙蓉,王中洋,李庆华,贾秋月,郭健琦,李珂,宋国良,张永雷,付宁
受保护的技术使用者：山东京博农化科技股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/3/24