一种耐候耐老化PVC材料及其制备方法与流程

文档序号:35454870发布日期:2023-09-14 16:49阅读:107来源:国知局

本发明涉及pvc材料制备的领域,特别涉及一种耐候耐老化pvc材料及其制备方法。


背景技术:

1、pvc(聚氯乙烯)是一种价格低廉,同时具有良好的物理机械性能、介电性能和耐溶剂性能的高分子材料,同时由于pvc材料与多种聚合物均具有良好的相容性,因此可以与其他聚合物进行混合,结合多种聚合物的优点,制备出多种具有良好性能的产品;目前工业上的聚氯乙烯制备的材料越来越多,例如pvc管材、薄膜、涂层制品、泡沫塑料、异型材等,但是由于pvc分子链中存在着一些含氧基团、链支化、不饱和官能团,烯丙基等不稳定的结构,这些不稳定的结构使得pvc材料在有氧气和紫外光照的环境下易分解,导致pvc分子链的断裂,进而使得pvc制品或者含有pvc材料的制品使用过程中易发生老化,使用寿命缩短。

2、上述相关技术中,发明人认为:现有pvc材料在使用时易发生老化,抗老化性能有待提高。


技术实现思路

1、为了提高pvc材料的抗老化性能,本技术提供一种耐候耐老化pvc材料及其制备方法。

2、第一方面,本技术提供的一种耐候耐老化pvc材料,采用如下的技术方案:

3、一种耐候耐老化pvc材料,主要由以下重量份数的原料制得:pvc母料50-60份,填料5-8份,增塑剂2-5份,抗老化剂3-8份;所述抗老化剂的制备方法包括如下步骤:

4、s11:将正硅酸乙酯、乙醇溶液和氨水在25-40℃下搅拌,静置,制得预反应料;

5、s12:在步骤s11中制备的预反应料中添加硅烷偶联剂和n-异丙基-n-苯基对苯二胺,混合均匀后,在惰性气体中反应,取出过滤分离、干燥即得。

6、通过采用上述技术方案,将上述原料进行配合,通过制备抗老化剂,将正硅酸乙酯与乙醇溶液混合后,正硅酸乙酯部分水解生成硅酸和相应的醇产物,添加氨水后,在碱性环境下,硅酸之间或者硅酸和正硅酸乙酯之间发生缩合反应,生成含有纳米二氧化硅溶胶的预反应料,纳米二氧化硅溶胶具有小尺寸效应和宏观量子隧道效应,使得其添加至pvc材料中后,与pvc中的不饱和键发生电子云作用,改善pvc材料的热稳定性和光稳定性,从而提高制备的pvc材料的耐老化性;

7、同时由于纳米二氧化硅溶胶具有较大的比表面积,其表面存在羟基而具有高反应活性;通过将硅烷偶联剂添加至预反应料中,一端先发生水解然后与纳米二氧化硅溶胶表面的硅羟基结合,另一端与n-异丙基-n-苯基对苯二胺相连接,n-异丙基-n-苯基对苯二胺本身具有抗老化作用,通过化学键接枝到纳米二氧化硅溶胶表面上后,使得纳米二氧化硅溶胶对其具有负载、固定作用,使得n-异丙基-n-苯基对苯二胺在pvc材料的制备过程中不易发生挥发和迁移,提高n-异丙基-n-苯基对苯二胺在pvc材料中的稳定性;同时由于n-异丙基-n-苯基对苯二胺分子链较长,可带动纳米二氧化硅粒子在pvc材料中分散,并通过互相之间的分离作用,使得纳米二氧化硅粒子不易在pvc材料中团聚;使得制备的抗老化剂添加至pvc材料中后,可以对pvc材料起到更良好的抗老化作用。

8、可选的,步骤s12中所述硅烷偶联剂与正硅酸乙酯的质量比为(0.1-0.2):(3-5)。

9、通过采用上述技术方案,由于纳米二氧化硅粒子表面具有大量的羟基,调节硅烷偶联剂之间的用量,当硅烷偶联剂的使用量较少时,与纳米二氧化硅粒子的连接效果不足,使得纳米二氧化硅粒子对n-异丙基-n-苯基对苯二胺的固定,负载效果不足,影响后续对pvc材料的抗老化效果;但是当硅烷偶联剂的用量过多时,硅烷偶联剂之间易发生交联,使得纳米二氧化硅粒子之间发生团聚,影响对制备的pvc材料的抗老化效果;因此通过调节硅烷偶联剂与正硅酸乙酯的质量比,使得制备的抗老化剂对pvc材料具有更好的抗老化效果。

10、可选的,所述填料的制备方法包括如下步骤:

11、1)将无水乙二胺、水、赖氨酸和钛酸四丁酯混合制备成预混合物,在预混合物中添加ph调节剂,调节预混合物的ph值为碱性,制备成混合物;

12、2)将步骤1)中制得的混合物加热,洗涤干燥,制备成预成品;

13、3)将步骤2)中制得的预成品与抗氧化物进行混合后,密封加热,即得;所述抗氧化剂为3,5-二叔丁基-4-苯甲酸、单苯甲酸间苯二酚酯中的至少一种。

14、通过采用上述技术方案,采用钛酸四丁酯作为钛源,制备出的预混合物中包含纳米二氧化钛粒子,利用赖氨酸作为修饰剂,由于赖氨酸本身为含有两个氨基和一个羧基的两性电解质,在碱性环境下,通过赖氨酸中的氨基对纳米二氧化钛进行修饰,使得生成的预成品中含有氨基化纳米二氧化钛粒子,然后将抗氧化剂与预成品反应,使得抗氧化剂接枝在预成品上,由于3,5-二叔丁基-4-苯甲酸具有抗老化性能,可以协助氨基化纳米二氧起到更好的抗紫外线性能;单苯甲酸间苯二酚酯具有较好的紫外线吸收性能,连接在预成品上后可以协助氨基化纳米二氧粒子,起到良好的光稳定性效果,使得制备的填料填充至pvc材料内,对pvc材料内部的孔隙进行填充的同时,还使得填料对紫外线进行吸收和抵抗,进一步对pvc材料起到抗老化的效果。

15、可选的,所述抗氧化剂由3,5-二叔丁基-4-苯甲酸、单苯甲酸间苯二酚酯按照质量比(2-3):(3-5)组成。

16、通过采用上述技术方案,由于3,5-二叔丁基-4-苯甲酸具有良好的氮自由基清除能力,连接在氨基化纳米二氧化钛粒子表面上后,可以对pvc材料老化过程中因链段断裂产生的自由基进行清除,抑制老化过程中hci气体的生成,减缓pvc材料老化的进程;单苯甲酸间苯二酚酯对紫外线具有良好的吸收作用,同时还具有良好的光稳定性作用,可以配合氨基化纳米二氧化钛粒子,使得pvc材料在受到紫外线照射时,对紫外线具有良好的吸收和抵抗能力;在3,5-二叔丁基-4-苯甲酸、单苯甲酸间苯二酚的共同配合作用下,提高制备的pvc材料的抗老化性能。

17、可选的,步骤1)中所述赖氨酸与钛酸四丁酯的质量比为(1-2):(14-20)。

18、通过采用上述技术方案,调节赖氨酸与钛酸四丁酯的质量比,当赖氨酸不断添加至填料中后,带正电的赖氨酸和带负电的钛酸四丁酯会互相识别,使得纳米二氧化钛表面的氨基不断增加,氨基化纳米二氧化钛的含量不断增加;但是随着赖氨酸的不断添加,大量的有机基团的加入不利于钛酸四丁酯和无水乙二胺的协同作用,影响了氨基化纳米二氧化钛的制备,进而影响后续填料对pvc材料的填充和抗老化作用;因此通过调节赖氨酸与钛酸四丁酯的质量比,使得制备的氨基化纳米二氧化钛的产率更高,进而使得抗氧化剂更易连接在氨基化纳米二氧化钛上,使得制备的填料对pvc材料具有更好的抗老化效果。

19、可选的,步骤1)中添加所述ph调节剂调节预混合物的ph值为9-11。

20、通过采用上述技术方案,由于钛酸四丁酯分子中,钛离子四周为只有一个氧原子连接的丁基,添加ph调节剂调节预混合物的ph值为9-11,使得钛酸四丁酯可以在碱性环境下失去电子而发生水解,但是当ph值较小时,赖氨酸中的氨基基团不易发生解离,使得纳米二氧化钛不易发生氨基化,影响后续与抗氧化剂的连接;随着ph值逐渐增大,赖氨酸中的氨基基团解离出来后,通过静电引力的作用与纳米二氧化钛进行连接,生成的氨基化纳米二氧化钛不断增多,但是随着ph值的继续增加,纳米二氧化钛与氨基基团之间的静电作用减弱,使得氨基化纳米二氧化钛的数量不再增加;因此通过调节预混合物的ph值,使得制备的氨基化纳米二氧化钛的数量提高,进而使得后续制备的填料对pvc材料的填充以及抗老化效果更好。

21、可选的,将步骤3)中将制得的所述预成品与抗氧化物混合后,加热的温度为80-110℃。

22、通过采用上述技术方案,调节对混合物加热的温度,当温度较低时,赖氨酸水解的速率较慢,生成的氨基基团较少,随着温度的不断升高,氨基基团含量不断提高,但是当温度继续增大时,较高的温度会导致赖氨酸的变性,使得氨基基团的含量的下降,进而影响制备的氨基化纳米二氧化钛的产率,导致制备的填料对pvc材料的填充和抗老化效果下降。

23、第二方面,本技术提供一种耐候耐老化pvc材料的制备方法:

24、一种耐候耐老化pvc材料的制备方法,主要包括如下步骤:

25、s1:将pvc母料,填料,增塑剂,抗老化剂进行混合,制备成预混料;

26、s2:将步骤s1中制得的预混料进行熔融挤出,造粒即得。

27、通过采用上述技术方案,将pvc母料,填料,增塑剂,抗老化剂进行混合后,通过熔融挤出使得抗老化剂均匀分散在制备的pvc材料中,抗老化剂添加至pvc材料中后,通过纳米二氧化硅负载n-异丙基-n-苯基对苯二胺,使得n-异丙基-n-苯基对苯二胺不易迁移出pvc材料,同时通过n-异丙基-n-苯基对苯二胺的分离作用,使得纳米二氧化硅粒子不易发生团聚,利用纳米二氧化硅和n-异丙基-n-苯基对苯二胺之间互相协同作用,对pvc材料起到良好的抗老化作用。

28、可选的,步骤s2中所述预混料在进行熔融挤出前,还在预混料中添加了马来酸酐;所述马来酸酐与pvc母料的质量比为(0.8-1.3):(86-97)。

29、通过采用上述技术方案,pvc材料在使用过程中,易受热脱hci,形成共轭多烯烃,通过添加马来酸酐,由于马来酸酐中含有双键,可以与pvc受热后分子链断裂形成的共轭双键发生加成反应,提高pvc材料的力学强度,延缓pvc材料的受热老化速率,提高pvc材料的抗老化效果。

30、综上所述,本技术具有以下有益效果:

31、本技术通过在pvc材料的制备原料中添加抗老化剂,抗老化剂的制备过程中,通过将正硅酸乙酯、乙醇溶液和氨水反应,制备出含有纳米二氧化硅溶胶的预反应料,并通过硅烷偶联剂的连接作用,使得n-异丙基-n-苯基对苯二胺连接在纳米二氧化硅粒子上,起到对纳米二氧化硅粒子的分离作用,阻止纳米二氧化硅粒子的团聚,同时纳米二氧化硅通过对n-异丙基-n-苯基对苯二胺的负载固定作用,减少n-异丙基-n-苯基对苯二胺在制备过程中的挥发,通过n-异丙基-n-苯基对苯二胺和纳米二氧化硅粒子的共同作用,共同提高制备的pvc材料的抗老化性能。

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