一种从DCB蒸馏残渣中回收DCB还原物的方法与流程

本发明涉及dcb蒸馏残渣回收，具体而言，涉及一种从dcb蒸馏残渣中回收dcb还原物的方法。

背景技术：

1、dcb是3,3’-二氯联苯胺的简称，是生产双氯联苯胺系黄色有机颜料的重要中间体，以其为原料制造的系列黄色有机颜料产量约占有机颜料总量的25％，这些有机颜料广泛应用于油墨、油漆、橡胶、塑料等着色和涂料印花浆液、涂料染色浆的生产。

2、dcb生产工艺如下：(1)氢化反应：将邻硝基氯苯与甲苯溶剂、氢氧化钠水溶液、十二烷基苯磺酸钠乳化剂和pt/c催化剂，混合后进行氢化反应，制取2,2’-二氯氢化偶氮苯，同时会有部分副产物邻氯苯胺生成；(2)转位反应：将氢化反应得到的2,2’-二氯氢化偶氮苯甲苯溶液与盐酸进行转位反应，生成3,3’-二氯联苯胺，同时会有dcb异构体和副产物2,2’-二氯偶氮苯生成；(3)后处理：转位反应完成后，将转位物料加入定量热水溶解，将能溶于稀盐酸中的3,3’-二氯联苯胺及其异构体溶于稀盐酸中，再经过静置分离，将废甲苯与含有物料的稀盐酸溶液分离开；含有物料的盐酸溶液进行析出反应制备成品dcb，废甲苯进行蒸馏回收套用。

3、但是在实际操作中，转位反应过程会生成5％-10％含量的副产物2,2’-二氯偶氮苯，此物质不溶于酸，会溶解在甲苯溶液中，废甲苯蒸馏完成后，2,2’-二氯偶氮苯就存在于蒸馏残渣中。目前国内外dcb厂家在生产过程中都是将甲苯蒸馏残渣直接进行焚烧处理，如果能对2,2’-二氯偶氮苯进行回收利用，不仅节约了相关资源，减少固废排放，保护环境，而且降低了生产成本。

技术实现思路

1、本发明提供一种从dcb蒸馏残渣中回收dcb还原物的方法，该方法通过将dcb生产过程中产生的废甲苯蒸馏后得到的蒸馏残渣经过盐酸溶解过滤后提取副产物2,2’-二氯偶氮苯，提取出的副产物2,2’-二氯偶氮苯再经过加氢还原反应制得dcb还原物2,2’-二氯氢化偶氮苯，解决了现有技术对甲苯蒸馏残渣回收困难的问题，不仅减少了固废排放，还节约了资源，降低了生产成本。

2、为解决上述技术问题，本发明提供一种从dcb蒸馏残渣中回收dcb还原物的方法，包括如下步骤：

3、s100：将蒸馏残渣和盐酸溶液混合，然后加热、过滤，得到含有2,2’-二氯偶氮苯的滤饼；

4、s200：将含有2,2’-二氯偶氮苯的滤饼、甲苯溶剂、氢氧化钠水溶液混合，然后依次进行氮气置换和氢气置换，得到置换料；

5、s300：向置换料中通入氢气进行氢气还原，得到2,2’-二氯氢化偶氮苯料。

6、在优选或可选地实施方式中，s100中，将蒸馏残渣与质量分数为5％-10％的盐酸溶液混合。

7、在优选或可选地实施方式中，s100中，将质量份之比为(0.9-1.1)：(4-6)的蒸馏残渣与盐酸溶液混合。

8、在优选或可选地实施方式中，s100中，将蒸馏残渣和盐酸溶液混合，然后加热升温至85℃-90℃。

9、在优选或可选地实施方式中，s100中，将蒸馏残渣和盐酸溶液混合，然后加热、过滤，再用85℃-90℃的热水对过滤后的滤饼进行水洗，得到含有2,2’-二氯偶氮苯的滤饼。

10、在优选或可选地实施方式中，与含有2,2’-二氯偶氮苯的滤饼混合的还有十二烷基苯磺酸钠乳化剂和pt/c催化剂。因为加氢还原是非均相反应，因此需要加入十二烷基苯磺酸钠乳化剂，以降低体系的表面张力，从而降低其界面能。pt/c催化剂起到催化氢气与2,2’-二氯偶氮苯反应的作用。

11、在优选或可选地实施方式中，s200中，使用质量分数为20％-25％的氢氧化钠水溶液以及质量分数为1％-5％的pt/c催化剂。

12、在优选或可选地实施方式中，s200中，将质量份之比为(54-58)：(110-130)：(80-100)：(0.1-0.5)：(0.1-0.2)的含有2,2’-二氯偶氮苯的滤饼、甲苯溶剂、氢氧化钠水溶液、十二烷基苯磺酸钠乳化剂和pt/c催化剂混合。

13、在优选或可选地实施方式中，s300中，氢气还原控制氢气压力为0.8mpa-1mpa、反应时间为2h-6h。

14、在优选或可选地实施方式中，s300中，氢气还原控制反应温度为85℃-90℃。

15、在优选或可选地实施方式中，s300中，向置换料中通入氢气进行氢气还原，然后进行氮气置换，再静置0.5h-2h，取上层甲苯相，得到2,2’-二氯氢化偶氮苯料。

16、综上，本发明具有以下有益效果：

17、(1)本发明通过将dcb生产过程中产生的废甲苯蒸馏后得到的蒸馏残渣经过盐酸溶解过滤后提取副产物2,2’-二氯偶氮苯，提取出的副产物2,2’-二氯偶氮苯再经过加氢还原反应制得dcb还原物2,2’-二氯氢化偶氮苯，从而对蒸馏残渣中的副产物2,2’-二氯偶氮苯进行回收利用，不仅节约了相关资源，减少固废排放，保护环境，而且降低了生产成本；

18、(2)本发明中控制氢气还原在强碱的条件下进行，能够有效的促进2,2’-二氯氢化偶氮苯的生成，同时，由于加氢还原是非均相反应，所以还添加有十二烷基苯磺酸钠乳化剂，为了加速加氢还原的速率，还添加有pt/c催化剂。

技术特征：

1.一种从dcb蒸馏残渣中回收dcb还原物的方法，其特征在于，包括如下步骤：

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述s100中，将所述蒸馏残渣与质量分数为5％-10％的盐酸溶液混合。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述s100中，将质量份之比为(0.9-1.1)：(4-6)的所述蒸馏残渣与盐酸溶液混合。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述s100中，将所述蒸馏残渣和盐酸溶液混合，然后加热升温至85℃-90℃。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述s100中，将所述蒸馏残渣和盐酸溶液混合，然后加热、过滤，再用85℃-90℃的热水对过滤后的滤饼进行水洗，得到所述含有2,2’-二氯偶氮苯的滤饼。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述s200中，与所述含有2,2’-二氯偶氮苯的滤饼混合的还有十二烷基苯磺酸钠乳化剂和pt/c催化剂。

7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述s200中，将质量份之比为(54-58)：(110-130)：(80-100)：(0.1-0.5)：(0.1-0.2)的所述含有2,2’-二氯偶氮苯的滤饼、甲苯溶剂、氢氧化钠水溶液、十二烷基苯磺酸钠乳化剂和pt/c催化剂混合。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述s300中，所述氢气还原控制氢气压力为0.8mpa-1mpa、反应时间为2h-6h。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述s300中，所述氢气还原控制反应温度为85℃-90℃。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述s300中，向所述置换料中通入氢气进行氢气还原，然后进行氮气置换，再静置0.5h-2h，取上层甲苯相，得到所述2,2’-二氯氢化偶氮苯料。

技术总结
本发明提供一种从DCB蒸馏残渣中回收DCB还原物的方法，包括如下步骤：S100：将蒸馏残渣和盐酸溶液混合，然后加热、过滤，得到含有2,2’‑二氯偶氮苯的滤饼；S200：将含有2,2’‑二氯偶氮苯的滤饼、甲苯溶剂、氢氧化钠水溶液混合，然后依次进行氮气置换和氢气置换，得到置换料；S300：向置换料中通入氢气进行氢气还原，得到2,2’‑二氯氢化偶氮苯料。该方法解决了现有技术对甲苯蒸馏残渣回收困难的问题，不仅减少了固废排放，还节约了资源，降低了生产成本。

技术研发人员：王晓辉,仇文仲,张仁贵,赵伟,张铁雄,李文兵,叶小四
受保护的技术使用者：浙江秦燕科技股份有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/2/29