一种高纯无水二氧六环的分离方法

本发明涉及二氧六环精制的，具体为一种高纯无水二氧六环的分离方法。

背景技术：

1、1,4-二氧六环是无色透明液体，与水混溶，一种优良的非质子型溶剂，由于其高度的流动性和良好的溶解性而被广泛应用于各种特种化学品制造、医药用品、石化、造漆等工业中。目前主要用作硝化纤维、赛璐璐、纤维素树酯、植物油、矿物油以及油溶性染料等的溶剂；在聚氨酯合成革和氨基酸合成革的生产中，1,4-二氧六环可代替四氢呋喃及二甲基甲酰胺作反应溶剂。二氧六环与水形成均相共沸物，共沸点87.8℃，其中水含量17.6％，普通精馏无法得到无水二氧六环。

2、中国专利cn102040583a公布了一种高纯液相色谱级1,4二氧六环的制备方法，经过活化的nax沸石和氧化铝柱吸附除去过氧化物、醛等除杂，无水氯化钙干燥剂除水，精馏纯化，最后过滤得到合格的色谱级1,4-二氧六环产品。该工艺适合小剂量生产，不适合工业化，且生成成本过高，产生大量的废固。

3、中国专利cn114671847a公开了一种从含有dmf和二氧六环的废酸水母液中，通过处理后，将二氧六环萃取至有机相，精馏后得到合格二氧六环的方法。在反应釜中加入废液，通过蒸馏蒸出低沸点馏分，将蒸出的馏分加盐至饱和，加入萃取剂取。静置分液后的下层液继续萃取直至二氧六环低于检出限。上层液合并后精馏，蒸出液(萃取剂)可以用于二次萃取。釜残继续升温，精馏得到高纯度二氧六环，釜残为dmf。该工艺引入了其它杂质，微量的杂质将对二氧六环的使用造成一定的影响。

4、中国专利cn104341384a公开了一种1,4-二氧六环的精制方法，以工业1,4-二氧六环为原料，加入氯化亚铜溶液，在回流状态下通入氮气，冷却后加入固体氢氧化钾，直到氢氧化钾不再溶解为止，分除水层，有机层用固体氢氧化钾干燥，滤液在强酸性树脂脱水剂的存在下回流，得到精制的1,4-二氧六环。该发明方法精制得到的1,4-二氧六环的水含量小于0.05％，纯度99.5～99.8wt％。该工艺也不适合工业化生产，且二氧六环的纯度和水含量均难为达到较高标准。

5、在合成聚酰亚胺单体对-亚苯基-双苯偏三酸酯二酐过程中使用大量的二氧六环，且对二氧六环的纯度(含量≥99.9％)和水含量要求高(水含量≤2ppm)，普通工艺无法满足产业化需求。

技术实现思路

1、本发明的目的在于提供一种高纯无水二氧六环的分离方法，以解决上述背景技术中提出的问题。为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种高纯无水二氧六环的分离方法，包括以下步骤：

2、s1：二氧六环-水物流1，由低压塔t101的中部进入低压塔t101，低压塔t101的塔釜得到不含二氧六环且可直接排放的废水物流8，并送至界区外；低压塔t101的塔顶得到二氧六环和水的共沸物物流2；

3、s2：低压塔t101塔顶得到的二氧六环和水的共沸物物流2经泵p101，打入高压塔t102中部，塔釜得到水含量≤50ppm的二氧六环物流6，塔顶得到高压条件下水和二氧六环的共沸物物流4，高压塔t102塔顶物流4气相直接进入e101热量耦合换热器，利用物流4的潜热后，转变成物流5，再与物流1混合进入低压塔t101中部，将共沸物中二氧六环全部进行回收；

4、s3：高压塔t102的塔釜得到的水含量≤50ppm的二氧六环物流6，直接进入c101a/b分子筛吸附柱，进一步脱除微量水，经过分子筛吸附后，得到纯度≥99.9％，含水量≤2ppm的二氧六环产品，并储存于v101高纯无水二氧六环储罐中。

5、步骤s1中，所述二氧六环-水物流1中二氧六环的质量百分百为1～90％。

6、所述低压塔t101的操作压力为20～200kpa，所述低压塔t101的板数为15～50块。

7、所述低压塔t101的塔釜操作温度为65～120℃，所述低压塔t101的塔顶操作温度40～100℃，回流比为1.3～5.0。

8、所述高压塔t102的操作压力为300～900kpa，所述高压塔t102的板数20～60块。

9、所述高压塔t102的塔釜操作温度为110～200℃，所述高压塔t102的塔顶操作温度140～165℃，回流比为2.2～6.0。

10、所述c101a/b分子筛吸附柱的操作压力为0.4～1mpa，操作温度150～190℃。

11、与现有技术相比，本发明的有益效果：1、不引入共沸剂的情况下，采用高低压精馏塔配合，破坏二氧六环和水的共沸组成，所得二氧六环无其它杂质，可适用于各种应用环境；2、本发明所采用工艺所得二氧六环纯度≥99.9％，含水量≤2ppm；3、本发明中二氧六环的收率≥99.6％，分离所得废水可直接排放；4、工艺易于放大，易于操作，且装置运行周期长。

技术特征：

1.一种高纯无水二氧六环的分离方法，其特征在于：包括以下步骤：

2.根据权利要求1所述的一种高纯无水二氧六环的分离方法，其特征在于：步骤s1中，所述二氧六环-水物流1中二氧六环的质量百分百为1～90％。

3.根据权利要求1所述的一种高纯无水二氧六环的分离方法，其特征在于：所述低压塔t101的操作压力为20～200kpa，所述低压塔t101的板数为15～50块。

4.根据权利要求3所述的一种高纯无水二氧六环的分离方法，其特征在于：所述低压塔t101的塔釜操作温度为65～120℃，所述低压塔t101的塔顶操作温度40～100℃，回流比为1.3～5.0。

5.根据权利要求1所述的一种高纯无水二氧六环的分离方法，其特征在于：所述高压塔t102的操作压力为300～900kpa，所述高压塔t102的板数20～60块。

6.根据权利要求5所述的一种高纯无水二氧六环的分离方法，其特征在于：所述高压塔t102的塔釜操作温度为110～200℃，所述高压塔t102的塔顶操作温度140～165℃，回流比为2.2～6.0。

7.根据权利要求1所述的一种高纯无水二氧六环的分离方法，其特征在于：所述c101a/b分子筛吸附柱的操作压力为0.4～1mpa，操作温度150～190℃。

技术总结
本发明涉及一种高纯无水二氧六环的分离方法，包括以下步骤：二氧六环‑水物流1，由低压塔的中部进入低压塔，塔釜得到不含二氧六环且可直接排放的废水物流8，并送至界区外；塔顶得到二氧六环和水的共沸物物流2；塔顶得到的二氧六环和水的共沸物物流2打入高压塔中部，塔釜得到水含量≤50ppm的二氧六环物流6，塔顶得到高压条件下水和二氧六环的共沸物物流4，塔顶物流4气相直接进入E101热量耦合换热器，利用物流4的潜热后，转变成物流5，再与物流1混合进入低压塔中部，将共沸物中二氧六环全部进行回收；塔釜得到二氧六环物流6，直接进入C101A/B分子筛吸附柱，进一步脱除微量水，经过分子筛吸附后，得到二氧六环产品。

技术研发人员：任海伦,郝鹏鹏,房玉真,滕琳
受保护的技术使用者：天津仁爱学院
技术研发日：
技术公布日：2024/3/27