聚（芳醚）共聚物的制作方法

本发明涉及聚合物领域，具体地涉及聚(芳醚)共聚物。

背景技术：

1、热固性树脂是固化形成热固性聚合物的材料，通常称为“热固性塑料”。热固性塑料可以在多种消费产品和工业产品中使用。例如，热固性塑料用于防护涂层、粘合剂、电子层压物(包括在计算电路板的制造中使用的那些)、地板和铺设路面应用、玻璃纤维-增强管以及汽车部件(包括弹簧片、泵和电器部件)。由于残余杂质(诸如胺)可以例如与树脂反应并催化热固性树脂之间的固化反应，因此聚(苯醚)中残余胺的存在可能影响上述树脂的固化过程。有利地，提供用于在热固性塑料中使用的聚(苯醚)，其中聚苯醚具有低残余胺以潜在改善固化过程，并借此改善固化材料的最终性质。

2、因此，需要开发制备具有极低或无残余胺含量的聚(芳醚)的方法。这种聚(芳醚)组合物在制备多种制品，例如，用于印刷电路板的层压物的制剂中可以是特别有用的。

技术实现思路

1、聚(芳醚)共聚物是包括一元酚和二元酚的单体的氧化共聚产物，其中二元酚为下式

2、

3、其中r3和r4和r5和r6在每次出现时独立地为氢、卤素、未取代的或取代的c1-12伯烃基或仲烃基、c1-12烃硫基、c1-12烃氧基或者c2-12卤代烃氧基，其中至少两个碳原子将卤素和氧原子分开；并且y具有以下结构

4、

5、其中r7在每次出现时独立地为氢或c1-12烃基，并且r8和r9在每次出现时为氢、c1-12烃基或c1-6亚烃基，其中r8和r9共同形成c4-12亚环烷基；其中聚(芳醚)共聚物包含小于或等于0.1重量百分比的引入的胺基。

6、制备聚(芳醚)共聚物的方法包括在存在催化剂组合物的情况下使一元酚和二元酚在溶剂中氧化共聚以形成聚(芳醚)共聚物，催化剂组合物包含金属源，优选地铜源；0.18至0.40重量百分比的亚烷基二仲胺配体，优选地n,n’-二叔丁基-1,2-乙二胺；0至0.2重量百分比的一元仲胺，优选地二正丁胺；和一元叔胺，优选地二甲基丁胺；其中催化剂组合物的每种组分的重量百分比基于一元酚和二元酚的总重量。

7、通过上述方法所制备的聚(芳醚)共聚物具有500至2,500克/摩尔的数均分子量和1,000至6,000克/摩尔的重均分子量，其中数均分子量和重均分子量是通过凝胶渗透色谱法所确定的；在25℃下在氯仿中测量的0.04至0.15分升/克的特性粘度；小于或等于0.1重量百分比的引入的二丁胺基团；以及0.5至1.5重量百分比的衍生自3,3’,5,5’-四甲基-4,4’-双酚的单元；优选地，其中聚(亚芳基)醚共聚物包含衍生自2,6-二甲酚和2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷的重复单元。

8、可固化组合物包含聚(芳醚)共聚物、固化促进剂和任选的辅助可固化树脂。

9、热固性组合物包含可固化组合物的固化产物。

10、制品包含热固性组合物。

11、通过以下详细说明举例说明了以上描述的及其它的特征。

技术特征：

1.一种聚(芳醚)共聚物，

2.根据权利要求1所述的聚(芳醚)共聚物，其中所述一元酚包含2,6-二甲酚、2,3,6-三甲基苯酚或它们的组合，并且所述二元酚包含2,2-双(3,5-二甲基-4-羟苯基)丙烷。

3.根据权利要求1或2所述的聚(芳醚)共聚物，其中所述聚(芳醚)共聚物具有500至2,500克/摩尔的数均分子量，以及1,000至6,000克/摩尔的重均分子量，其中数均分子量和重均分子量是通过凝胶渗透色谱确定的。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚(芳醚)共聚物，其中在存在包含二正丁胺的催化剂组合物的情况下进行氧化共聚；并且其中所述聚(芳醚)共聚物包含小于或等于0.1重量百分比的引入的二丁胺基团，优选0.01至0.1重量百分比的引入的二丁胺基团。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的聚(芳醚)共聚物，其中在存在不包含二正丁胺的催化剂组合物的情况下进行氧化共聚；并且其中所述聚(芳醚)共聚物不包含引入的二丁胺基团。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的聚(芳醚)共聚物，其中所述聚(芳醚)共聚物具有在25℃下在氯仿中测量的0.04至0.15分升/克、优选0.06至0.1分升/克、更优选0.075至0.090分升/克的特性粘度。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的聚(芳醚)共聚物，其中所述聚(芳醚)共聚物平均每个分子具有1.8至2个羟基。

8.一种制备聚(芳醚)共聚物的方法，所述方法包括：

9.根据权利要求8所述的方法，其中所述催化剂组合物包含0.05至0.15重量百分比的二正丁胺；并且其中所述聚(芳醚)共聚物包含0.01至0.1重量百分比的引入的二丁胺基团。

10.根据权利要求8所述的方法，其中所述催化剂组合物不包含一元仲胺，并且所述聚(芳醚)共聚物不包含引入的胺基。

11.一种通过权利要求8至10中任一项所述的方法制备的聚(芳醚)共聚物，其中所述聚(芳醚)共聚物具有

12.一种可固化组合物，包含

13.根据权利要求12所述的可固化组合物，包含

14.一种包含根据权利要求12或13所述的组合物的固化产物的热固性组合物。

15.一种包含权利要求14所述的热固性组合物的制品，优选地其中所述制品为复合物、泡沫、纤维、层、涂层、封装物、粘合剂、密封剂、模制组件、预浸料、壳体或者包含前述中的至少一种的组合的形式。

技术总结
本申请提供了聚(芳醚)共聚物。聚(芳醚)共聚物是包括一元酚和下式的二元酚的单体的氧化共聚产物，其中R3、R4、R5和R6为如本文所定义的。聚(芳醚)共聚物包含小于0.1重量百分比的引入的胺基。还公开了制备聚(芳醚)共聚物的方法。还描述了包含聚(芳醚)共聚物的可固化组合物以及由其衍生的固化产物。

技术研发人员：侯赛因·塔斯,埃伊莱姆·塔尔金-塔斯,阿尔瓦罗·卡里略
受保护的技术使用者：高新特殊工程塑料全球技术有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/3/11