本发明涉及有机合成的，尤其是涉及一种硫代硫胺盐酸盐直接氧化制备硝酸硫胺或盐酸硫胺的方法及其应用。
背景技术：
1、硫代硫胺盐酸盐是重要的中间体，用于制备硝酸硫胺和盐酸硫胺。硝酸硫胺和盐酸硫胺即vb1的两种盐类物质。vb1是重要的饲料和食品添加剂，也用于药物的使用中。
2、硫酸硫胺的常见合成方法是硫代硫胺盐酸盐先中和，再氧化。现有技术cn201811576517.x公开了直接采用硫代硫胺氧化后得到的硫酸硫胺在碱性条件下开环，与四氢呋喃甲基硫代硫酸钠缩合，生成呋喃硫胺；上述方法虽然提供了简便可行的清洁环保工艺路线，但是利用硫代硫胺制备硫酸硫胺，硫代硫胺来自于硫代硫胺盐酸盐中和后的产物，多了中和步骤，可见其仍是传统方法。
3、有鉴于此，特提出本发明。
技术实现思路
1、本发明的目的之一在于提供一种硫代硫胺盐酸盐直接氧化制备硝酸硫胺或盐酸硫胺的方法，能够省去传统方法进行中和的步骤；同时，生成的硫酸硫胺含有一摩尔氯化氢，可直接制备盐酸硫胺，能够省去一摩尔氯化氢原料的用量。
2、本发明的目的之二在于提供一种硫代硫胺盐酸盐直接氧化制备硝酸硫胺或盐酸硫胺的方法的应用，无需使用碱试剂，能够节省原料成本和人工时间，具有突出的应用效果。
3、为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：
4、第一方面，一种硫代硫胺盐酸盐直接氧化制备硝酸硫胺或盐酸硫胺的方法，包括以下步骤：
5、(a)硫代硫胺盐酸盐在溶液中进行氧化，得到含有硫酸硫胺的反应液；
6、(b)步骤(a)得到的含有硫酸硫胺的反应液进行中和并加入硝酸铵溶液和硝酸硫胺晶种，得到硝酸硫胺；
7、或者，(c)步骤(a)得到的含有硫酸硫胺的反应液通过离子交换树脂柱解析，先采用水洗涤树脂柱以去除硫酸根离子，再采用盐酸洗脱树脂柱，得到盐酸硫胺。
8、进一步的，步骤(a)中，所述氧化采用的氧化剂包括双氧水、高锰酸钾、臭氧、稀硫酸以及高碘酸中的至少一种；
9、优选地，步骤(a)中，所述溶液的溶剂包括水、dmf、dmso、甲醇以及乙醇中的至少一种。
10、进一步的，步骤(a)中，所述氧化的反应温度为-10～15℃；
11、优选地，所述氧化的反应时间为2～36h。
12、进一步的，步骤(b)中，所述中和的方式包括先进行第一中和至ph为4～6，再进行第二中和至ph为6～8。
13、进一步的，所述第一中和的温度条件为5～25℃；
14、优选地，所述第二中和的温度条件为5～30℃。
15、进一步的，所述中和采用的试剂包括氨水。
16、进一步的，步骤(c)中，所述含有硫酸硫胺的反应液的质量浓度为5～45％。
17、进一步的，所述解析的流速为2～20ml/min。
18、进一步的，步骤(c)中，所述盐酸的质量浓度为5～35％。
19、第二方面，一种上述任一项所述的方法在化工生产中的应用。
20、与现有技术相比，本发明至少具有如下有益效果：
21、本发明提供的硫代硫胺盐酸盐直接氧化制备硝酸硫胺或盐酸硫胺的方法，硫代硫胺盐酸盐直接氧化制备硫酸硫胺，再利用硫酸硫胺制备硝酸硫胺和盐酸硫胺，省去了传统方法中硫代硫胺盐酸盐需进行中和的步骤；同时，生成的硫酸硫胺含有一摩尔氯化氢，所以在直接制备盐酸硫胺时就省去了一摩尔氯化氢的原料使用。综上所述，本发明提供的方法无需使用碱试剂，有效节省了原料成本和人工时间，适合工厂化生产。
22、本发明提供的硫代硫胺盐酸盐直接氧化制备硝酸硫胺或盐酸硫胺的方法的应用，能够节省原料成本和人工时间，具有突出的应用效果。
1.一种硫代硫胺盐酸盐直接氧化制备硝酸硫胺或盐酸硫胺的方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(a)中，所述氧化采用的氧化剂包括双氧水、高锰酸钾、臭氧、稀硫酸以及高碘酸中的至少一种；
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(a)中，所述氧化的反应温度为-10～15℃；
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(b)中，所述中和的方式包括先进行第一中和至ph为4～6，再进行第二中和至ph为6～8。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述第一中和的温度条件为5～25℃；
6.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于，所述中和采用的试剂包括氨水。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(c)中，所述含有硫酸硫胺的反应液的质量浓度为5～45％。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述解析的流速为2～20ml/min。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，步骤(c)中，所述盐酸的质量浓度为5～35％。
10.一种权利要求1-9任一项所述的方法在化工生产中的应用。