一种6-羟基-2萘甲酸生产方法与流程

本发明涉及化工生产，尤其涉及一种6-羟基-2萘甲酸生产方法。

背景技术：

1、 6-羟基-2-萘甲酸（又称2-羟基-6萘甲酸，简称2,6酸）是生产各种芳香聚酯类的重要原料，尤其是生产具 有优良加工性能和流动性能的液晶聚合物和具有良好弹性和耐热性树脂或纤维所必不可少的。作为生产6-羟基-2-萘甲酸的方法，已知的有下列四种：

2、1.koble-schimmit反应来制备6-羟基-2-萘甲酸。该反应是以β-萘酚的钾盐为原料在 高温高压下与二氧化碳发生6位的羧化反应，制得6-羟基-2-萘甲酸。(u.spatentsnos. 1,593,816，4,287,3574,345,0954,329,494and4,345,094)

3、2.高温介质中的koble-schimmit反应来制备6-羟基-2-萘甲酸。该反应是在高温介质中 以β-萘酚的钾盐为原料在高温高压下与二氧化碳发生6位的羧化反应，制得6-羟基-2-萘甲酸。(japanesepatentapplicationslaid-open{公开}no.57-95939and no.58-99436)

4、3.用芳基卤化物的羰基化反应合成2，6-酸。该反应是以6-溴-2-萘酚为原料在催化剂 的存在下同一氧化碳反应制得6-羟基-2-萘甲酸。(japanesepatentapplicationlaid-openno.57-91955)

5、4.用2-(2-羟基-2-丙基)萘-6-羧酸氧化法制备2，6-酸。该反应是以2-(2- 羟基-2-丙基)萘-6-羧酸为原料在乙氰溶液中在无机酸的催化下经双氧水氧化制得 6-羟基-2-萘甲酸。(gb2174706)

6、但是以上所述的合成方法，分别有如下的缺点：

7、对于方法1和2而言，在反应中会有2-羟基-6-萘酸的异构体2-羟基-3-萘酸生成，所以在方法1和2中2，6-酸的产率分别只有26.5％和45％。并且在方法1和2中每生 成一分子2，6-酸就会有一分子的β-萘酚生成，造成了β-萘酚转化率低的同时也给后处 理带来了分离的困难。而对于方法3而言，在反应中使用一氧化碳气体比较危险，反应是在 70kg/cm2高压下进行的，这对反应设备的要求很高，设备投资很大，而且催化剂的制备也比较 复杂，并且反应的收率只有37％。而对于方法4而言，反应的收率是定量的并且反应的条件 也较为温和，但是反应的原料难得，制备麻烦。

技术实现思路

1、本发明旨在提供一种制得的2，6酸含量高的6-羟基-2萘甲酸生产方法，提供了一种2,6酸的新的生产方法。

2、以上技术问题是通过以下技术方案解决的：一种6-羟基-2萘甲酸生产装置，其特征在于，包括：a、成盐反应：将2-萘酚固体、2，3酸、轻柴油、固体碳酸钾和氢氧化钾进行反应得到第一产物。轻柴油的主要作为分散剂，促进导热和反应均匀。2，3酸的加入主要是为了抑制羧化反应2，3酸钾的生成，提高2,6酸钾的反应收率；b、脱水干燥：将所述第一产物进行脱水干燥；c、羧化、溶解：将干燥后的所述第一产物进行羧化反应得到第二产物，加入水到第二产物中进行溶解得到第二产物溶液；d、中和、过滤：将酸加入第二产物溶液中进行中和到ph调至6.6~6.7后进行过滤，滤液进行油水分离得到水相产物和油相产物；e、脱色：将水相产物进行脱色后再进行循环过滤直至滤液澄清；f、酸析：在澄清滤液内加入酸调节至ph为2.0~2.5后进行过滤得到滤饼，滤饼即为2,6酸粗品；g、精制干燥：将2,6酸粗品进行脱色和去除微量的2，3酸得到2,6酸含量为92%~95%的2,6酸，2,6酸即为6-羟基-2萘甲酸。

3、作为优选，a步的具体过程为：在5000l成盐釜内加入800kg2-萘酚固体、182kg 2，3酸、2000l轻柴油、200kg固体碳酸钾和860kg 50%氢氧化钾在120~130℃下搅拌反应1.5小时。

4、作为优选，b步的具体过程为：将第一产物加入5000l的羧化釜内以转速900~100转/分加热搅拌4~6小时，羧化釜内温度达到为170~180℃时由冷凝器脱除水份。

5、作为优选，c步的具体过程为：将羧化釜转速成调至140转/分，由co2通气阀通co2进行羧化反应得到第二产物，整个羧化过程温度在200~220℃之间进行,整个羧化期间需约3~4小时,羧化反应完毕后，关闭搅拌，排除羧化釜内压力后由热水槽泵入羧化釜1500l水溶解12分钟。

6、作为优选，d步的具体过程为：将第二产物输入中和釜并加30%硫酸中和到ph调至.6~6.7，中和时进行搅拌并维持温度在60~70℃范围，然后降温到20~30℃放置1小时，通过压滤机进行过滤，滤液在分层釜内静置0.5~1小时后分层以实现油水分离，得到水相产物和油相产物。

7、作为优选，油相产物储存着备下次生产时成盐用。

8、作为优选，e步的具体过程为：将水相产物加入脱色釜，开动搅拌，打开加热蒸汽阀门加热，在60℃以下加入30kg活性炭并进行搅拌，升温至100℃保温0.5~1.0小时后输送到压滤机进行过滤，滤液循环回压滤机进行循环过滤，直至滤液澄清得到澄清液。

9、作为优选，f步的具体过程为：将澄清滤液输入酸析釜和30%硫酸加入酸析釜调ph到6~7，升温至70~80℃并继续加入30%硫酸进行酸化反应，酸化终点的ph值范围为2.0~2.5后，酸化完毕后，搅拌下冷却至室温，静置1~2小时，通过过滤设备过滤得到滤饼和酸析部滤液，滤饼为2,6酸粗品。

10、作为优选，酸析部滤液送酸析釜加入硫酸调节ph值，析出2-羟基-3-萘甲酸，简称2，3酸，离心分离得到2，3酸供下次生产时成盐用。

11、作为优选，g步的具体过程为：将2,6酸初品加入水洗涤去除2，3酸和加入活性炭进行脱色，脱色完成后加水进行再次洗涤，最后干燥后得到2,6酸含量为92%~95%的2,6酸。颜色由2,6酸氧化引起。

12、本发明具有以下有益效果：无需高温高压就能够制得纯度高的2,6酸，而且色相好。

技术特征：

1.一种6-羟基-2萘甲酸生产方法，其特征在于，包括：a、成盐反应：将2-萘酚固体、2，3酸、轻柴油、固体碳酸钾和氢氧化钾进行反应得到第一产物；b、脱水干燥：将所述第一产物进行脱水干燥；c、羧化、溶解：将干燥后的所述第一产物进行羧化反应得到第二产物，加入水到第二产物中进行溶解得到第二产物溶液；d、中和、过滤：将酸加入第二产物溶液中进行中和到ph调至6.6~6.7后进行过滤，滤液进行油水分离得到水相产物和油相产物；e、脱色：将水相产物进行脱色后再进行循环过滤直至滤液澄清；f、酸析：在澄清滤液内加入酸调节至ph为2.0~2.5后进行过滤得到滤饼，滤饼即为2,6酸粗品；g、精制干燥：将2,6酸粗品进行脱色和去除微量的2，3酸得到2,6酸含量为92%~95%的2,6酸，2,6酸即为6-羟基-2萘甲酸。

2.根据权利要求1所述的一种6-羟基-2萘甲酸生产方法，其特征在于，a步的具体过程为：在5000l成盐釜内加入800kg2-萘酚固体、182kg 2，3酸、2000l轻柴油、200kg固体碳酸钾和860kg 50%氢氧化钾在120~130℃下搅拌反应1.5小时。

3.根据权利要求1所述的一种6-羟基-2萘甲酸生产方法，其特征在于，b步的具体过程为：将第一产物加入5000l的羧化釜内以转速900~100转/分加热搅拌4~6小时，羧化釜内温度达到为170~180℃时由冷凝器脱除水份。

4.根据权利要求2所述的一种6-羟基-2萘甲酸生产方法，其特征在于，c步的具体过程为：将羧化釜转速成调至140转/分，由co2通气阀通co2进行羧化反应得到第二产物，整个羧化过程温度在200~220℃之间进行,整个羧化期间需约3~4小时,羧化反应完毕后，关闭搅拌，排除羧化釜内压力后由热水槽泵入羧化釜1500l水溶解12分钟。

5.根据权利要求1所述的一种6-羟基-2萘甲酸生产方法，其特征在于，d步的具体过程为：将第二产物输入中和釜并加30%硫酸中和到ph调至.6~6.7，中和时进行搅拌并维持温度在60~70℃范围，然后降温到20~30℃放置1小时，通过压滤机进行过滤，滤液在分层釜内静置0.5~1小时后分层以实现油水分离，得到水相产物和油相产物。

6.根据权利要求5所述的一种6-羟基-2萘甲酸生产方法，其特征在于，油相产物储存着备下次生产时成盐用。

7.根据权利要求1所述的一种6-羟基-2萘甲酸生产方法，其特征在于，e步的具体过程为：将水相产物加入脱色釜，开动搅拌，打开加热蒸汽阀门加热，在60℃以下加入30kg活性炭并进行搅拌，升温至100℃保温0.5~1.0小时后输送到压滤机进行过滤，滤液循环回压滤机进行循环过滤，直至滤液澄清得到澄清液。

8.根据权利要求1所述的一种6-羟基-2萘甲酸生产方法，其特征在于，f步的具体过程为：将澄清滤液输入酸析釜和30%硫酸加入酸析釜调ph到6~7，升温至70~80℃并继续加入30%硫酸进行酸化反应，酸化终点的ph值范围为2.0~2.5后，酸化完毕后，搅拌下冷却至室温，静置1~2小时，通过过滤设备过滤得到滤饼和酸析部滤液，滤饼为2,6酸粗品。

9.根据权利要求8所述的一种6-羟基-2萘甲酸生产方法，其特征在于，酸析部滤液送酸析釜加入硫酸调节ph值，析出2-羟基-3-萘甲酸，简称2，3酸，离心分离得到2，3酸供下次生产时成盐用。

10.根据权利要求1所述的一种6-羟基-2萘甲酸生产方法，其特征在于，g步的具体过程为：将2,6酸初品加入水洗涤去除2，3酸和加入活性炭进行脱色，脱色完成后加水进行再次洗涤，最后干燥后得到2,6酸含量为92%~95%的2,6酸。

技术总结
本发明公开了一种6‑羟基‑2萘甲酸生产方法，包括：A、成盐反应；B、脱水干燥：将所述第一产物进行脱水干燥；C、羧化、溶解；D、中和、过滤：将酸加入第二产物溶液中进行中和到pH调至6.6~6.7后进行过滤，滤液进行油水分离得到水相产物和油相产物；E、脱色：将水相产物进行脱色后再进行循环过滤直至滤液澄清；F、酸析：在澄清滤液内加入酸调节至pH为2.0~2.5后进行过滤得到滤饼，滤饼即为2,6酸粗品；G、精制干燥：将2,6酸粗品进行脱色和去除微量的2，3酸得到2,6酸含量为92%~95%的2,6酸，2,6酸即为6‑羟基‑2萘甲酸。本发明旨在提供一种制得的2，6酸含量高的6‑羟基‑2萘甲酸生产方法，提供了一种2,6酸的新的生产方法。

技术研发人员：袁鹏,章丽,冯永胜,秦秀芳,胡秀雪,王先英,郭小忠
受保护的技术使用者：浙江圣效化学品有限公司
技术研发日：
技术公布日：2024/5/16