本发明涉及分析检测。更具体地说，本发明涉及一种硫醇类风味响应型超支化聚合物铜簇及其制备方法与应用。
背景技术：
1、硫醇类风味物质是风味的重要组成成分，呈味阈值低，风味贡献大。因此，开发一种可在食品加工及存储过程中快速、方便、准确检测硫醇类风味物质种类及含量的方法具有重要意义。传统硫醇类风味物质检测方法，大多存在着仪器体积大、程序耗时、样品破坏性大等局限性。荧光探针检测技术由于其快速、无损以及低成本等优点，被广受关注。因此，亟需一种用于检测硫醇类风味物质的荧光探针检测技术。
技术实现思路
1、本发明的一个目的是解决至少上述问题，并提供至少后面将说明的优点。
2、本发明还有一个目的是提供一种硫醇类风味响应型超支化聚合物铜簇的制备方法，其利用简便快捷的荧光响应，可以实现对硫醇类风味物质的定量检测及区分，从而避免了复杂繁琐的操作步骤，较长的检测时间与高昂的设备、以及实验耗材的损耗。
3、为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，提供了一种硫醇类风味响应型超支化聚合物铜簇的制备方法，包括以下步骤：
4、步骤一、以三（2-氨乙基）胺、双丙烯酰胱胺为原料制备含二硫键超支化聚酰胺-胺；
5、步骤二、向含二硫键超支化聚酰胺-胺中引入四苯乙烯型环氧化合物，得到aie型超支化聚酰胺-胺；
6、步骤三、将aie型超支化聚酰胺-胺和谷胱甘肽作为模板和还原剂对cuso4进行还原，得到超支化聚合物铜簇材料；
7、步骤四、向超支化聚合物铜簇材料中引入ce3+离子，得到硫醇类风味响应型超支化聚合物铜簇。
8、优选的是，在步骤一中，三（2-氨乙基）胺、双丙烯酰胱胺的摩尔比为0.5~1.7:1，反应条件为25℃，氮气保护下反应50~142h。
9、优选的是，在步骤三中，体系溶剂为水，反应体系中超支化聚酰胺-胺的浓度为0.01~0.07 mg/ml，谷胱甘肽的浓度为20~26mg/ml，cuso4的浓度为0.5~2mg/ml，反应体系的ph为5.0，混合搅拌时间为0.5~1.5h。
10、优选的是，在步骤四中，体系溶剂为水，反应体系中ce3+离子浓度为0.2~1.2mg/ml，混合搅拌时间为0.5~1.5h。
11、本发明另外还提供一种硫醇类风味响应型超支化聚合物铜簇。
12、本发明另外还提供一种硫醇类风味响应型超支化聚合物铜簇的应用，硫醇类风味响应型超支化聚合物铜簇用于检测硫醇类风味物质。
13、优选的是，检测方法包括以下步骤：
14、a1、将不同质量的硫醇类风味标准样品溶解于乙醇水溶液中，得到不同浓度的硫醇类风味物质标准溶液，其中，乙醇水溶液中乙醇与水的质量比为1:9；
15、a2、向硫醇类风味响应型超支化聚合物铜簇中加入硫醇类风味物质标准溶液，并在25℃条件下孵育30min后，利用荧光分光光度计进行荧光检测，得到硫醇类风味响应型超支化聚合物铜簇的荧光光谱，利用荧光光谱确定483nm、622nm和622nm/483nm处的硫醇类风味响应型超支化聚合物铜簇的荧光值，结合线性判别分析，定量与区分不同食品中的硫醇类风味物质。
16、本发明至少包括以下有益效果：
17、第一、本发明提出一种通过自下而上法制备超支化聚合物稳定铜纳米簇的比率型荧光材料的方法，制备得到的硫醇类风味响应型超支化聚合物铜簇应用于硫醇类风味物质的检测中，通过比率型荧光信号的改变，可以实现6种硫醇类风味物质的检测，具有简单、快捷、重复性好等特点，避免了制备过程复杂、设备昂贵、效率低等缺点，在分析检测等领域有潜在的应用前景。
18、第二、本发明提出一种通过荧光信号结合线性判别分析的分析方法，实现不同硫醇类风味物质区分，具有信号特征提取、数据压缩、去除冗余信息和区分可视化等优势。
19、本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
1.硫醇类风味响应型超支化聚合物铜簇的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.如权利要求1所述的硫醇类风味响应型超支化聚合物铜簇的制备方法，其特征在于，在步骤一中，三（2-氨乙基）胺、双丙烯酰胱胺的摩尔比为0.5~1.7:1，反应条件为25℃，氮气保护下反应50~142h。
3.如权利要求1所述的硫醇类风味响应型超支化聚合物铜簇的制备方法，其特征在于，在步骤三中，体系溶剂为水，反应体系中超支化聚酰胺-胺的浓度为0.01~0.07 mg/ml，谷胱甘肽的浓度为20~26mg/ml，cuso4的浓度为0.5~2mg/ml，反应体系的ph为5.0，混合搅拌时间为0.5~1.5h。
4.如权利要求3所述的硫醇类风味响应型超支化聚合物铜簇的制备方法，其特征在于，在步骤四中，体系溶剂为水，反应体系中ce3+离子浓度为0.2~1.2mg/ml，混合搅拌时间为0.5~1.5h。
5.如权利要求1-4任意一项所述的方法制备的硫醇类风味响应型超支化聚合物铜簇。
6.如权利要求5所述的硫醇类风味响应型超支化聚合物铜簇的应用，其特征在于，所述硫醇类风味响应型超支化聚合物铜簇用于检测硫醇类风味物质。
7.如权利要求6所述的硫醇类风味响应型超支化聚合物铜簇的应用，其特征在于，检测方法包括以下步骤：