专利名称:制造抗滑漆的方法
本发明是关于制造抗滑漆的方法，在该法中除了通用的印刷油墨粘结剂外，使用的添加剂有以聚合脂肪酸和二伯醚二胺以及有必要时可用共聚-二胺为基础的缩合产物。
今天大宗产品的包装，愈来愈多地使用不同类型的塑料薄膜，例如聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，聚酯和纸。尽管它们有许多优点，但由这些薄膜制作的，尤其是比较大的袋或包仍有缺点，即只在一定条件下才可堆放。由于这些材料的表面光滑，它们堆不稳，容易滑动。涂印上通用的印刷油墨也不能导致该缺点得以改善。
已经进行了各种各样的试验，通过填料添加物，例如像TiO2，或者喷涂或印刷起钝化作用的漆，使光滑表面耐滑。与此同时，为了达到抗滑效果，一般在常用的印刷油墨粘结剂中掺了特殊的添加物。对于这些添加物有着一系列的要求，这些要求必须同时得到满足。这些添加物必须1、使涂了树脂后具有一种超出一般储存时间的抗滑效果，2、与在此领域内常用的印刷油墨粘结剂相混溶，3、与通常使用的印刷油墨粘结剂溶剂相混溶，4、在与印刷油墨粘结剂混合时，联结坚固。
此外这些添加物应当既不损害粘结剂对不同基质的粘附强度，也不损害硬化了的漆膜的表面结构或光泽。
考虑所希望的抗滑效果，与填料添加物相比，由聚合脂肪酸和过量聚胺组成的缩合产物在一些印刷油墨的粘结剂中具有一定的进步性，但涉及其它的实际要求还有明显的缺点。由于在比较短的时间内游离氨基的钙化或氨基甲酸盐化作用，一开始存在的效果便会消失，该产物与在此领域中最常使用的粘结剂，特别是硝化纤维素，不再是相容的，并在许多情况中出现漆膜损伤。
因此本发明的任务是，克服现有技术的这种缺点，并找出一种方法，在抗滑漆性质方面，满足实际的要求。
按照发明，通过1)通用的印刷油墨粘结剂和2)起钝化作用的添加物，必要时同时使用3)溶剂，染料，颜料，抗氧化剂为基础的抗滑漆的制造方法完成这个任务，该方法的特征在于，作为组份2)使用由1，5-2个当量的聚合脂肪酸和一个当量的至少一种二伯醚二胺和必要时也可用至少1种数量为印刷油墨粘结剂重量的5-70%的共聚二胺组成的缩合产物。
其他的
发明内容是通过权利要求
2至10来表明特征的。
制造按此发明所使用的起钝化作用的添加物，是通过聚合脂肪酸和二伯醚二胺的缩合有时在同时使用共聚-二胺的情况下实现的。
对聚合脂肪酸可理解为，由16-22个碳原子，主要为18个碳原子的不饱和的天然的或合成的一元脂肪酸组成的，用已知方法得到的产物(参阅西德公开说明书1443938，西德公开说明书1443968，西德书2118702西德书218702和西德书1280852)。
典型的在商业上得到的聚合脂肪酸，也称作二聚脂肪酸，大约有以下的组成单体酸 5-15重量-%二聚酸 60-80重量-%三聚的和多官能团的酸 10-35重量-%。
当然也可以使用二聚的脂肪酸，该酸是已经按已知方法加过氢的和/或其二聚组份已经是通过适当的蒸馏方法浓缩至重量＞80%的。通过混合单独组份不同含量的不同二聚脂肪酸，以及有明确目的的，单体的，二聚的或三聚的和多聚的组份添加物，有可能制造出一种按要求组成的二聚脂肪酸。
按照发明，优先选用的是二聚脂肪酸含量为60-80%重量的聚合脂肪酸。
用于制造缩合产物的二伯醚二胺具有通式为其中a)R＝-(CH2)n-O-(R1-O)x-(CH2)n-其中n＝2-5，特别是n＝3，x＝0，1，2，3并R＝有1-12个碳原子的烷撑，有时可以通过1-4个碳原子的烷基，特别是-CH，置换，或
其中m＝2-35，特别是2-14，并R＝H或-CH3或c)R＝-(CH2)3-O
(CH2)4-O
(CH2)3-其中k＝4-18，特别是7-11。
用已知方法制造的，所谓一般结构式的醚二胺的例子有1，7-二氨基-4-氧杂-庚烷;1，7-二氨基-3，5-二氧杂庚烷;1，10-二氨基-4，7-二氧杂癸烷;1，10-二氨基-4，7-二氧杂-5-甲基癸烷;1，11-二氨基-4，8-二氧杂十一烷;1，11-二氨基-4，8-二氧杂-5-甲基十一烷;1，11-二氨基-4，8-二氧杂-5，6-二甲基-7-丙炔基十一烷;1，14-二氨基-4，7，10-三氧杂十四烷;1，13-二氨基-4，7，10-三氧杂-5，8-二甲基十三烷;1，16-二氨基-4，7，10，13-四氧杂十六烷;1，20-二氨基-4，17-二氧杂二十烷和特别是1，12-二氨基-4，9-二氧杂十二烷，1，14-二氨基-4，11-二氧杂十四烷，1，14-二胺基-6，6，8(6，8，8)-三甲基-4，11-二氧杂十四烷，1，11-二氨基-6，6-二甲基-4，8-二氧杂十一烷以及在通式中在b)和c)提出的m＝2-14和k＝7-11的化合物。
这些醚二胺可以单独或互相混合使用。
通式Ⅰ的化合物考虑作为按照发明共同使用的共聚-二胺，其中R表示，一个在主链上有2-6碳原子的，有时通过短链的基，主要是甲基取代的脂族烃类，例如像1，2-二氨基乙烷;1，2-二氨基丙烷，1，3-二氨基丙烷，二氨基丁烷和1，6-二氨基己烷;2，4，4(2，2，4)-三甲基-1，6-二氨基己烷，1，3-二氨基-2，2-二甲基丙烷。醚二胺可以单独使用，而共聚-二胺只能是与醚二胺一起，即以混合物的形式使用。醚二胺与共聚-二胺之混合比例是在0，2-0，8至1∶0之间，主要是在0，7∶0，3至0，3-0，7之间，尤其是0，5∶0，5。
酸组份和胺组份之间的当量比例可以在1.5∶1至2∶1之间变动，在这当中按照发明优先选用的当量比例大约为2∶1。
酸和胺的缩合是在已知的缩合条件下进行的开始在惰性气体的保护下，然后大约在10-20毫巴负压和150-250℃，经过一段时间大约为6个小时。
在包装印刷(凹版印刷和快速印刷)时作为印刷油墨粘结剂，可以考虑使用惯用的产品，如酮类树脂，马来酸盐树脂，丙烯盐树脂，松香树脂，主要是聚酰胺树脂和硝化纤维素。
按照发明，在印刷油墨粘结剂中同时使用的起钝化作用的缩合产物虽然与所有通用粘结剂具有很好的相溶性，但它与硝化纤维素及其使用的溶剂或溶剂混合物具有特别好的相溶性而显得出类拔萃。
按照发明，优先选取的同时采用的硝化纤维素，按照规定类别A和E(西德工业标准53197)，为低粘度的，醇和酯可溶的类型。
作为印刷油墨粘结剂的溶剂，通常使用短链的醇类或这种醇与脂肪烃和芳香烃的混合物，酯类，酮类。在这些溶剂中，这些按照发明同时使用的缩合产物一方面是相溶性好，另一方面被稀释的程度要高。
可稀释性是重要的，因为一般在实际中，例如在补充溶剂损失时，由于有沉淀的树脂而出现混浊，并由此可影响到漆膜的质量和表面性能。因此为了光亮的漆表面，粘结剂连同添加物必须是透明的溶液，即使在溶剂蒸发以后也不允许出现不相溶性。
一般是将印刷油墨粘结剂作成25-40%的溶液。关于按照发明同时使用的缩合产物，尽可能制成浓缩溶液，最好大约为75%。
在漆中必要时同时使用的染料，颜料和抗氧化剂，是印刷领域中惯用的商业产品。
作为基质，在其上可涂按照发明制造的抗滑漆，适合采用所有在包装领域中通用的物料，如纸，赛璐玢和塑料，例如像聚乙烯，聚丙烯，聚脂，聚氯乙烯和由此制造的包装薄膜。
在例子中同时使用的聚合脂肪酸有下列的组成类型A 类型B 类型C重量-% 重量-% 重量-%单体脂肪酸 2.9 3.9 1.0二聚脂肪酸 80.0 71.9 96.8二聚和高聚 17.1 24.2 2.2合脂肪酸抗滑添加物的制造例1类性A聚合脂肪酸的2个当量和1.12-二氨基-4.9-二氧杂十二烷的1个当量，在氮气保护和连续搅拌下，在2个小时内加热至230℃。在230℃，经过2小时反应时间之后，慢慢建立大约为15毫巴的真空，并使反应再继续进行2小时。在冷却至大约100℃后，在搅拌和回流情况下，用乙醇制出-75%的溶液。
表1中列举的其它树脂，可按近似例1的方法制造出来。
因为表1中列举的树脂本身单独不能用作膜构成物，所以将它与一些惯用的粘结剂结合使用，并且对抗滑效果进行试验。作为惯用粘结剂使用的有a)可溶于醇的硝化纤维素，b)共溶的聚酰胺树脂，c)可溶于乙醇的聚酰胺树脂。
检验说明a)-c)所说的惯用粘结剂，都是以37.5%的量溶于乙醇/乙酸乙酯＝1∶1，乙醇/汽油＝1∶1或乙醇中，然后将按照发明同时使用的缩合产物，以75%乙醇溶液形式，按量逐次(5-70%，以固体为基准)加入并很好混合。
这种溶液的一部分，用其使用的溶剂或溶剂混合物冲淡成1∶1进行试验，同时用其余的溶液在预先处理好的聚乙烯薄膜上涂印成12μ厚度的漆膜。坪价冲淡的和未冲淡的溶液外观以及涂上的漆膜的情况。
然后将这种膜在标准气候(23℃，50%的空气相对湿度)放置1天或4个星期，接着对抗滑作用进行人工的检验。试验中将涂印膜互相对叠起来，用姆指压上，然后试着通过推移使涂印膜上半部分移开。
评价1＝明显的感觉到抗滑作用，(薄膜局部有剧烈的伸展)2＝抗滑作用还可以！3＝抗滑作用很少！4＝加的太多，薄膜是粘糊的，阻碍了正常作用的发挥。
按照这种检验办法，测验了全部的在下表中提出的例子，并进行了评价。
正如表2和3列举的结果一样，所有的产品表明与在商业上通用的粘结剂和溶剂有很好的互溶性;溶液和漆膜是全透明的。
关于抗滑效果由取得的数值表明，一般下面的数量都是很好使用的a)溶于醇的硝基纤维素10-70%，最好是25-55%b)共溶的聚酰胺树脂5-25%，最好是10-20%c)溶于乙醇的聚酰胺树脂5-25%，最好是5-15%由评价也可以看出，适用性的界限是渐变的，因此在此范围内的界限的划定只能是近似的，正如从附图能看出的那样。
对表2和3的说明(1)＝以二聚脂肪酸和当量数量的乙撑二胺为基础的聚胺树脂。
(2)＝以二聚脂肪酸和当量数量的二胺混合物为基础的聚胺树脂，(3)＝硝化纤维素-标准型号23A德国工业标准53179。
(4)＝以二聚脂肪酸和过剩的带有胺数约为90的二乙撑三胺为基础的商业上通用的聚胺基酰胺。
表3继续号码 外观抗滑效果 抗滑效果溶液 溶液 塗印的薄膜 放置一日后 放置4星期后未冲淡 冲淡1 透明的 透明的 透明的 3 32 klar klar klar 2-3 2-33 klar klar klar 2-3 2-34 klar klar klar 2 25 klar klar klar 1 16 klar klar klar 1 17 klar klar klar 1(4) 1(4)8 klar klar klar 4 49 klar klar klar 1 110 klar klar klar 1 111 klar klar klar 3 312 klar klar klar 2-3 2-313 klar klar klar 1 114 klar klar klar 1 115 klar klar klar 1(4) 1(4)16 klar klar klar 4 417 klar klar klar 1 118 klar klar klar 1 119 klar klar klar 1 120 klar klar klar 1(4) 1(4)21 klar klar klar 1 122 klar klar klar 1 1
表3 继续号码 外观抗滑效果 抗滑效果溶液 溶液 塗印的薄膜 放置一日后 放置4星期后未冲淡 冲淡23 透明的 透明的 透明的 1 124 透明的 透明的 透明的 1 125 klar klar klar 1 126 klar klar klar 1 127 klar klar klar 1 128 klar klar klar 1 129 klar klar klar 1 130 klar klar klar 1 131 klar klar klar 1 132 klar klar klar 1 133 klar klar klar 1 134 klar klar klar 1 1比较例子35 不能相溶，不能用36 透明的 透明的 透明的 1 3
权利要求
1.以1)通常的印刷油墨粘结剂和2)起钝化作用的添加物，并必要时同时使用3)溶剂、染料，颜料，抗氧化剂为基础的抗滑漆的制造方法，其特征在于，作为组分2)使用由1，5至2当量的聚合脂肪酸和一当量的至少一种二伯醚二胺，必要时至少一种数量为印刷油墨粘结剂重量的5-70%的共聚二胺组成的缩合产物。
2.按照权利要求
1制造抗滑漆的方法，其特征在于，聚合脂肪酸与胺组分的当量比例为2∶1。
3.按照权利要求
1或2制造抗滑漆的方法，其特征在于，至少使用一种醚二胺，1，12-二氨基-4，9-二氧杂十二烷;1，14-二氨基-4，11-二氧杂十四烷;1，14-二氨基-6，6，8(6，8，8)-三甲基-4，11-二氧杂十四烷;1，11-二氨基-6，6-二甲基-4，8-二氧杂十一烷;
其中 m＝2-14并R2＝H或CH3，H2N-(CH2)3-O
(CH2)4-O
(CH2)3-NH2其中 K＝7-11。
4.按照权利要求
1至3中的任何一种制造抗滑漆的方法，其特征在于，醚二胺与共聚-二胺的当量比例为1∶0-0，2∶0，8。
5.按照权利要求
1至4中的任何一种制造抗滑漆的方法，其特征在于，使用1，2-二氨基乙烷作为共聚-二胺。
6.按照权利要求
1制造抗滑漆的方法，其特征在于，作为组分2)使用一个当量的由1，12-二氨基-4，9-二氧杂十二烷和1，2-二氨基乙烷当量比为0，5∶0，5组成的组合物和二个当量的含二聚物为重量60～80%的聚合脂肪酸组成的缩合产物。
7.按照权利要求
1至6中的任何一种制造抗滑漆起钝化作用的添加物为由1，5-2个当量的聚合脂肪酸和一个当量的至少一种二伯醚二胺，而且必要时至少一种共聚-二胺组成的缩合物。
8.按照权利要求
7起钝化作用的添加物，其特征在于，使用1，12-二氨基-4，9-二氧杂十二烷;1，14-二氨基-4，11-二氧杂十四烷;;1，14-二氨基-6，6，8(6，8，8)-三甲基-4，11-二氧杂十四烷1，11-二氨基-6，6-二甲基-4，8-二氧杂十一烷，
其中 m＝2-4并R2＝H或-CH3;H2N-(CH2)3-O
(CH2)4-O
k(CH2)3-NH2其中K＝7-11，作为醚二胺，而使用1，2-二氨基乙烷作为共聚-二胺。
9.按照权利要求
7或8起钝化作用的添加物，其特征在于，使用当量比为1，0-0，2∶0，8的胺。
10.按照权利要求
7起钝化作用的添加物，由二个当量的二聚含量为60-80%重量的聚合脂肪酸和一个当量的由0，5当量1，12-二氨基-4，9-二氧杂十二烷和0，5当量1，2-二氨基乙烷组成的混合物所组成。
专利摘要
本发明是关于制造抗滑漆的一种方法，在其中除了使用通用的印刷油墨粘结剂而且必要时还有溶剂、染料、颜料，抗氧化剂作为起钝化作用的添加物以外，还同时使用由1.5-2个当量的聚合脂肪酸和一个当量的至少一种二伯醚二胺有时为共聚-二胺组成的缩合物。
文档编号C09D5/00GK85102685SQ85102685
公开日1986年10月15日 申请日期1985年4月16日
发明者曼弗雷德·德拉韦特, 霍斯特·克拉泽 申请人:舍林股份公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan