一种弹性树脂和及其制备方法及弹性手感漆的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种树脂的制备方法，特别涉及一种弹性树脂及其制备方法及含有该 弹性树脂的弹性手感漆。
【背景技术】
[0002] 随着人民的生活水平提高，对塑料产品的外观效果要求越来越高，市场上广泛应 用的弹性手感漆均具有较高的弹性、柔初性，但由于应用于弹性手感漆的弹性树脂一般为 普通聚醋树脂，聚醋键的耐磨性及耐候性均较差，该给弹性手感漆的应用带来了一定的局 限性。
[0003] 碳酸醋键分子间的内聚力较强，具有较高的玻璃化转变温度和烙点，与聚醋键相 比，具有较好的耐磨性及耐候性。目前国内少数厂家通过在普通聚醋树脂中冷拼添加价格 昂贵的共聚碳酸醋二醇来提高手感漆的耐磨性及耐候性。虽然该方法能够解决部分弹性手 感漆耐候性及耐磨性的问题，但是共聚碳酸醋二醇与一些弹性树脂相容性较差，且共聚碳 酸醋二醇均依赖外国进口，价格昂贵，满足不了国内大部分弹性手感漆的需求。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的之一是：解决现有技术中通过冷拼方法即物理的方法在树脂中添加 共聚碳酸醋二醇来提高手感漆的耐磨性及耐候性，共聚碳酸醋二醇与一些弹性树脂相容性 较差的问题，通过聚合反应在弹性树脂结构中引入碳酸醋键，提供一种弹性树脂和及其制 备方法。
[0005] 本发明的目的之二是：提供一种含有前述弹性树脂的弹性手感漆。
[0006] 实现本发明目的的技术方案是；一种弹性树脂的制备方法，首先将小分子二元醇 和与碳酸醋进行醋交换反应；然后将醋交换反应得到的聚碳酸醋二醇与有机多元醇、小分 子二元酸进行缩聚反应形成聚合物，该聚合物为弹性树脂。
[0007] 具体为如下步骤：
[000引A.醋交换反应：
[0009] 将小分子二元醇、碳酸醋及催化剂在反应温度115-18(TC，氮气保护下进行醋交换 反应，小分子二元醇和碳酸醋的投料摩尔比为1: 1，反应W产品锥板6(TC，3-5泊为终点；
[0010] B.缩聚反应：
[0011] 由步骤A制得的聚碳酸醋二醇和小分子二元醇、有机多元醇、小分子二元酸加入 带有升温装置和揽拌装置的容器中，通入氮气保护，升温揽拌至出水，觸头温度：95-105C， 反应温度140-21(TC，至目标粘度，即锥板8(TC，5-10泊。
[0012] 上述的弹性树脂的制备方法，所述步骤A中小分子二元醇和碳酸醋的投料摩尔比 更优选为大于1:1且小于等于1:1. 1，当大于1:1时反应中尽量少的存在单个醇，因为单个 醇会醇解已经反应生成的大分子醇。
[0013]上述的弹性树脂的制备方法，所述步骤A中催化剂为己醇轴、甲醇轴、氨氧化裡、 氨氧化轴、氨氧化钟、碳酸轴、碳酸氨轴或己酸铅中的一种，优选为氨氧化轴或氨氧化钟。
[0014] 上述的弹性树脂的制备方法，所述的小分子二元醇优选为甲基丙二醇、1,4-下二 醇、1,6-己二醇、己二醇、二甘醇、丙二醇、新戊二醇中一种或多种。小分子二元醇的挥发性 好，合成过程中小分子醇挥发后脱除，留下的小分子醋接在大分子醇上形成了大分子的聚 碳酸醋二醇。
[0015] 上述的弹性树脂的制备方法，所述碳酸醋优选为碳酸二烷基醋、碳酸二芳基醋、碳 酸亚烷基醋中一种，其中碳酸二焼醋为碳酸二甲醋、碳酸二己醋、碳酸二下醋中一种或多 种；碳酸二芳基醋为碳酸二苯醋；碳酸亚烷基醋为碳酸亚己醋。
[0016] 上述的弹性树脂的制备方法，所述的有机多元醇优选为H轻甲基丙焼或丙H醇。
[0017] 上述的弹性树脂的制备方法，优选所述的小分子二元酸为己二酸或癸二酸。
[0018] 一种弹性树脂，它是由小分子二元醇、碳酸醋、有机多元醇和小分子二元酸经醋交 换、缩聚反应后形成的聚合物，即为上述任一方法所制备的产物。
[0019] 一种弹性手感漆，其组分中包括上述的弹性树脂。
[0020] 本发明建立在绿色环保理念的基础上，经过广泛而深入的研究，通过小分子二元 醇与碳酸醋进行醋交换得到的聚碳酸醋二醇，再与有机多元醇、小分子二元醇、小分子二元 酸进行缩聚反应，得到的树脂产品因含有碳酸醋键而具有优异的耐候性和附着力，此外，己 二酸或癸二酸有效的提供树脂初性。
[0021] 本发明具有积极的效果；（1)本发明通过聚合反应在弹性树脂结构中引入碳酸醋 键，解决了树脂冷拼共聚碳酸醋二醇相容性差的问题；（2)同时在不影响树脂弹性和柔初 性的前提下很好的提高了弹性树脂的耐候性及耐磨性；（3)本发明的聚合反应所采用的原 料均价格低廉易得，制得的弹性树脂能够满足国内大部分弹性手感漆的需求。
【具体实施方式】
[0022] (实施例1)
[0023] 向带有揽拌器、升温回流装置的四口烧瓶中加入499. 4g甲基丙二醇、225gl，4- 了 二醇、944g碳酸二己醋和0. 05g氨氧化轴。开动揽拌并通入氮气，升温至115C保温2小时 后升温至125C保温6小时，同时部分觸出物从上述回流装置中除去。将反应温度升高至 18(TC保温3小时，同时加大氮气流量将反应剩余觸出物蒸除。通过该反应得到反应产物的 锥板6(TC为3. 2泊。
[0024] 将上述350g聚碳酸醋二醇、730g己二酸、279g己二醇、67gH轻甲基丙焼加入带 有揽拌器、升温回流装置的四口烧瓶中，开动揽拌、通入氮气，升温至14CTC保温出水，保持 觸头温度在95-105C，逐步升温至最高反应温度205C，加大氮气流量，取样测试树脂锥板 8(TC为6. 9泊时，停止反应，迅速降温至6(TC后倒出产物得到目标弹性树脂。
[0025] 将上述制备的弹性树脂、流平剂、其他添加剂、固化剂经高速分散制备得到弹性 漆。
[002引（实施例2)
[0027] 向带有揽拌器、升温回流装置的四口烧瓶中加入317. 8g甲基丙二醇、118gl，6-己 二醇、lOllg碳酸二苯醋和0. 06g氨氧化轴。开动揽拌并通入氮气，升温至12CTC保温2小 时后升温至135C保温7小时，同时部分觸出物从上述回流装置中除去。将反应温度升高至 18(TC保温2小时，同时加大氮气流量将反应剩余觸出物蒸除。通过该反应得到反应产物的 锥板6(TC为4. 2泊。
[0028] 将上述355g聚碳酸醋二醇、808g癸二酸、170g己二醇、55. 2g丙H醇和83. 2g新戊 二醇加入带有揽拌器、升温回流装置的四口烧瓶中，开动揽拌、通入氮气，升温至14(TC保温 出水，保持觸头温度在95-105C，逐步升温至最高反应温度21CTC，加大氮气流量，取样测 试树脂锥板8(TC为5. 3泊时，停止反应，迅速降温至6(TC后倒出产物得到目标弹性树脂。
[0029]将上述制备的弹性树脂、流平剂、其他添加剂、固化剂经高速分散制备得到弹性 漆。
[0030](实施例3)
[0031] 向带有揽拌器、升温回流装置的四口烧瓶中加入553. 2g二甘醇、239. 5gl，6-己二 醇、701. 8g碳酸亚己醋和0. 04g氨氧化轴。开动揽拌并通入氮气，升温至12CTC保温2小时 后升温至135C保温5小时，同时部分觸出物从上述回流装置中除去。将反应温度升高至 18(TC保温4小时，同时加大氮气流量将反应剩余觸出物蒸除。通过该反应得到