高介电常数材料用树脂组合物、含有其的成型品和着色用母料的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及适于需要高介电常数的材料的高介电常数材料用树脂组合物、含有其 的成型品和着色用母料。
【背景技术】
[000引 <
【背景技术】1〉
[0003]W往，作为便携电话等移动通信机器等中所使用的、在表面配置电极的表面安装 天线用材料，提出了由含陶瓷的树脂组合物形成的材料。例如，公开有在树脂材料中W相对 于组合物的比例为40vol%~70vol% (体积％)混合球状的电介质陶瓷粉末而得到的树 脂组合物（例如专利文献1)等。
[0004] 然而，对于含有陶瓷粉末和树脂的树脂组合物而言，不增加陶瓷粉末的添加量就 得不到高介电常数，结果存在比重增高而无法对应天线的轻质化该样的问题。另外，将该样 的树脂组合物成型时，所得到的成型品脆，在耐冲击性上存在问题。在应用于W便携电话为 代表的通信机器时，强烈要求仅耐受落下冲击的耐冲击性。
[0005] 出于使树脂材料具有导电性的目的，通常而言混合石墨、炭黑等碳材料系颗粒。但 特别是对于炭黑，在少于渗透阔值的配合量时，能够W保持绝缘性的状态高介电常数化，对 于介电常数的频率依赖性及其温度依赖性也进行了研究（例如非专利文献1)。
[0006] 但是，由于炭黑极难炼入，因此，为了高介电常数化而增加添加量时，存在炭黑的 分散不良引起的树脂组合物的烙融困难、在成型品的外观发生波纹痕等问题。另外，将该样 的树脂组合物作为天线用材料使用时，需要用于发送接收电波的金属，因此，要求锻特性良 好。然而，为了高介电常数化而增加炭黑的添加量时，因分散不良而在成型品表面浮出炭 黑，存在有锻膜的剥离强度不充分的问题。
[0007] 另一方面，已知有几种提高树脂组合物成型品的耐冲击性的方法。作为其中之一， 已知在树脂中配合締姪系共聚物的方法（例如参照专利文献2)。然而，要求高介电常数的 树脂组合物中的通常的原料树脂为聚苯硫離（PP巧树脂或液晶聚合物，得不到充分的耐冲 击性改善效果。另外，即使作为原料树脂采用耐冲击性优异的聚碳酸醋树脂，由于作为代 表性的高介电常数陶瓷的氧化铁、铁酸碱上金属盐作为水解聚碳酸醋树脂的催化剂发挥作 用，因而无法采用。该是由于在挤出成型等的需要施加高热的加工工序中会发生树脂粘度 大幅降低的问题。
[0008] 作为其它的提高耐冲击性的方法，已知有复合原料树脂和耐冲击性高的树脂，形 成为二色成型品的方法（例如参照专利文献3)。然而，复合PPS或液晶聚合物与耐冲击性 高的聚碳酸醋树脂而得到的二色成型品中，界面的粘接弱，得不到充分的耐冲击性。该样， 对介电常数高的树脂组合物的成型品赋予充分的耐冲击性的尝试没有成功。
[000引 <
【背景技术】2〉
[0010] W往，将热塑性树脂着色为黑色时，广泛使用在树脂或者树脂组合物的粉末、粒料 或者粒料和粉末的混合物中，配合粉末或者粒状的炭黑，将其用挤出机烙融混炼并挤出，切 断而形成为粒料状的方法。然而，在该样的方法中，将炭黑的粉末直接在树脂或树脂组合物 中配合时，存在由微粉引起的作业环境的污染、操作上的问题、化及由分级或者聚集等引起 的炭黑的颗粒的发生、后续批次的残色、混色等问题。
[0011] 因此，已知有首先制造在树脂中高浓度地分散有炭黑的母料，使用其对树脂进行 着色的方法。该样的着色方法不发生炭黑的飞散，操作性优异，因此，目前是树脂的着色方 法的主流。
[0012] 然而，上述该样的方法中，炭黑颗粒的分散也不充分，难W大量配合。另外，在通过 母料着色的树脂组合物得到的成型品的表面，观察到作为炭黑颗粒的聚集物的"颗粒"，外 观不良好（例如参照专利文献4)。
[0013] 现有技术文献
[0014] 专利文献
[0015] 专利文献1 ;专利第3930814号公报
[0016] 专利文献2 ;日本特开2012-177015号公报
[0017] 专利文献3 ;日本特开2009-026646号公报
[0018] 专利文献4 ;日本特开昭61-236854号公报
[0019] 非专利文献
[0020] 非专利文献1;中村，《八一3レ一シ3シ闕値W下①力一术シックッ夕?术y工 子kシ複合体①誘電特性①解釈》，电气学会论文志A，电气学会，平成11年，第119卷，11 号，P. 1355 ~1361
【发明内容】
[0021] 发明所要解决的课题
[0022] 本发明的课题在于提供一种介电常数、电介质损耗角正切、外观等优异的高介电 常数材料用树脂组合物和含有其的成型品。另外，本发明的目的在于提供一种容易量产、不 易在着色树脂成型品中发生外观不良的着色用母料。
[0023] 用于解决课题的方法
[0024] 本发明的发明人研究的结果发现，通过在树脂材料中W特定量配合特定的炭黑， 可W得到介电常数高、电介质损耗角正切低的树脂组合物。
[0025] 本发明的一个方式为含有（A)树脂材料和炬）炭黑的树脂组合物，其特征在于炬） 炭黑的特性为特定的DBP(邻苯二甲酸二了醋）吸收量、并且特定的舰吸附量。由此，能够 容易地得到适于高介电常数材料的用途、特别是天线部件用途的树脂组合物。
[0026] 本发明例如如下所述。
[0027] 山一种高介电常数材料用树脂组合物，含有（A)树脂材料40~80质量％和炬） 炭黑20~60质量％，
[002引上述做炭黑的DBP吸收量为10~50 (mL/lOOg)并且舰吸附量为5~40 (mg/g)，
[0029] 上述高介电常数材料用树脂组合物的介电常数为4W上，电介质损耗角正切为 0. 05W下。
[0030] 凹如山所述的高介电常数材料用树脂组合物，其中，含有上述（A)树脂材 料50~60质量％和上述做炭黑40~50质量％，上述做炭黑的DBP吸收量为25~ 35(mL/100g)并且舰吸附量为10~30(mg/g)。
[003。 閒如山或凹所述的高介电常数材料用树脂组合物，其中，上述做炭黑的氮 吸附比表面积为5~40mVg。
[00础[句如山~[3]中任一项所述的高介电常数材料用树脂组合物，其中，上述炬） 炭黑的氮吸附比表面积与舰吸附量的比低于1. 3。
[003引 閒如山~W中任一项所述的高介电常数材料用树脂组合物，其中，上述（A) 树脂材料为聚碳酸醋树脂、改性聚苯離树脂、聚苯硫離树脂或聚碳酸醋/ABS合金。
[0034] [6]如[引所述的高介电常数材料用树脂组合物，其中，上述（A)树脂材料为聚碳 酸醋树脂。
[0035] [6-1]如山~[6]中任一项所述的高介电常数材料用树脂组合物，其中，上述 炬）炭黑的表面抑为3~8。
[003引 [7]含有山~[6-U中任一项所述的高介电常数材料用树脂组合物的成型品。
[0037] 另外，本发明的发明人研究的结果发现，通过在聚碳酸醋树脂中W特定量配合特 定的炭黑，可W得到介电常数高、电介质损耗角正切低、具有热稳定性的高介电常数材料用 树脂组合物，将其与聚碳酸醋树脂进行二色成型而得到的成型品可解决上述课题，从而完 成了本发明。
[003引本发明例如如下所述。
[003引 閒将高介电常数材料用树脂组合物似和聚碳酸醋树脂做进行二色成型得到 的成型品，其中，上述高介电常数材料用树脂组合物（C)含有聚碳酸醋树脂（a)和DBP吸收 量为10~50(mL/100g)并且舰吸附量为5~40(mg/g)的炭黑化），上述聚碳酸醋树脂（a) 的含量为40~80质量％，上述炭黑（b)的含量为20~60质量％。
[0040] [8-1]如閒所述的成型品，其中，上述高介电常数材料用树脂组合物似中的上 述聚碳酸醋树脂（a)的含量为50~60质量％，上述炭黑化）的含量为40~50质量％，上 述炭黑化）的DBP吸收量为25~35 (mL/lOOg)并且舰吸附量为10~30 (mg/g)。
[00川 [8-引如閒或巧-U所述的成型品，其中，上述高介电常数材料用树脂组合物 似的介电常数为4W上，电介质损耗角正切为0. 05W下。
[0042] [8-3]将上述[6]所述的高介电常数材料用树脂组合物（C)和聚碳酸醋树脂值） 进行二色成型得到的成型品。
[004引 [8-4]如閒~巧-3]中任一项所述的成型品，其中，上述炭黑化）的氮吸附比表 面积为5~40m2/g。
[0044] [8-5]如閒~巧-4]中任一项所述的成型品，其中，上述炭黑化）的氮吸附比表 面积与舰吸附量的比低于1. 3。
[0045] [8-6]如閒~巧-5]中任一项所述的成型品，其中，上述聚碳酸醋树脂（a)的粘 度平均分子量为15, 000~25, 000。
[004引 [9]如閒~巧-6]中任一项所述的成型品，其中，上述成型品包括上述高介电常 数材料用树脂组合物（C)层和上述聚碳酸醋树脂值）层，该聚碳酸醋树脂值）层的厚度为 0. 1mm~5mm。
[0047] [10]如閒~[9]中任一项所述的成型品，其中，上述高介电常数材料用树脂组合 物（c)和/或上述聚碳酸醋树脂值）含有无机填料。
[0048] 另外，本发明的发明人研究的结果发现，通过使用特定的DBP(邻苯二甲酸二了 醋）吸收量的炭黑，可W得到解决了上述课题的着色用母料，从而完成了本发明。
[0049] 本发明例如如下所述。
[0050] [山一种含有似炭黑和（巧树脂材料的着色用母料，其中，上述似炭黑的DBP 吸收量为10~50 (mL/lOOg)，上述胆)炭黑的舰吸附量为10~30 (mg/g)。
[0051] [切如[山所述的着色用母料，其中，上述DBP吸收量为25~35 (血/lOOg)。 [005引[切如[山或[切所述的着色用母料，其中，上述似炭黑的含有比例为10~ 90质量％，上述（巧树脂材料的含有比例为10~90质量％。
[005引 [M]如[切所述的着色用母料，其中，上述似炭黑的含有比例为40~90质 量％，上述（巧树脂材料的含有比例为10~60质量％。
[0054][切如[山~[M]中任一项所述的着色用母料，其中，上述（巧树脂材料为选自 聚碳酸醋树脂、聚苯己締系树脂、聚酷胺系树脂、聚醋系树脂、聚缩醒系树脂中的一种W上。 [005引 [16]如[1引所述的着色用母料，其中，上述树脂材料为聚碳酸醋树脂。
[0056] [16-1]如[11]~[16]中任一项所述的着色用母料，其中，上述巧）炭黑的表面 抑为3~8。
[0057] [17]如[山~[16-U中任一项所述的着色用母料，其中，还含有热稳定剂。
[0058] [1引含有[11]~[17]中任一项所述的着色用母料和被着色树脂的成型材料。
[00则发明的效果
[0060] 根据本发明，能够提供介电常数、电介质损耗角正切、外