高介电常数材料用树脂组合物、含有其的成型品和着色用母料的制作方法_3

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在树脂中的分散性良好,所W即使 配合量多也不渗出,即使表面粗化,炭黑颗粒也不易在成型品表面游离。因此,无电解铜锻 对树脂组合物的粘附性良好。
[008引读施例A)
[0089]通过实施例更详细地说明上述第一方式,但本发明不受该些实施例的限定。其中, 在W下的实施例中,作为各成分使用如下所示的物质。
[0090] (A)树脂材料
[0091] (al)聚碳酸醋树脂
[0092]S菱工程塑料株式会社制品,"商品名;S-300(FN"
[009引姐)聚苯離树脂
[0094]聚化6-二甲基-1,4-亚苯基)離(W下简记为叩阳")己菱工程塑料株式会社 制品,"商品名;PX1(K)L",氯仿中测得的30°C的特性粘度0. 47dl/g。
[009引佔)高冲力聚苯己締树脂(W下简记为"HIPS")
[0096] 日本聚苯己締株式会社制,"商品名册478",重均分子量200,000,1。1?3.0肖/10 分(其中,W200°CX5kg的条件测定)。
[0097] 做炭黑
[0098]化l)As址iCarbonCo.,Ltd制,"商品名;旭 #8"
[0099]化2)As址iCarbonCo. ,Ltd制,"商品名;As址iThermal"
[0100]化3)As址iCarbonCo.,Ltd制,"商品名;旭 #15"
[010"化4)As址iCarbonCo.,Ltd制,"商品名;旭 #35"
[0102] 〇35)TokaiCarbonCo. ,Ltd制,"商品名;SeastTA"
[0103]化6)TokaiCarbonCo. ,Ltd制,"商品名;SeastS"
[0104] 化7)1'〇1?1103计〇11(:〇.,1^1(1制,"商品名;1'〇1?1813〇1^#727058,,
[0105]化8)1'〇1?1103计〇11(:〇.,1^1(1制,"商品名;1'〇1?1613〇1^#7100尸,,
[0106] 在下述表A中总结所使用的炭黑的物性。
[0107][表A]
[010 引
[0109] (c)热稳定剂
[0110] (cl)四化4-二叔了基苯基)[1,1-联苯基]-4,4' -二基双麟酸醋;Ciba Specialty Chemicals公司制,"商品名;IRGAFAS P-EPQ"
[01U] (c2) S化4-二叔了基苯基)亚磯酸醋;Adeka Argus株式会社制,"商品名;ADK STAB 2112"
[0112] 实施例A1~AlO和比较例A1~A7
[0113] W表1和表2所示的比例,配合聚碳酸醋树脂、聚苯離树脂、聚苯己締系树脂、炭黑 和热稳定剂,用转鼓混合机均匀混合。将其投入双螺杆挤出机(日本制钢所制,"TEX30a", 螺杆径30mm,L/D= 63)的上游部分,W料筒温度265°C、螺杆转速40化pm进行烙融混炼, 制造树脂组合物的粒料。使所得到的粒料进行l〇〇°CX4小时的干燥后,进行下面的(1)和 (2)的评价。将评价结果示于表1和表2。
[0114] (评价方法)
[0115] (1)介电特性
[0116] 使用W上述方法得到的树脂组合物粒料,用注射成型机(东芝机械株式会 社制,IS100F,合模力10化),W料筒温度290°C~310°C、模具温度100°C的条件制造 lOOmmXlOOmmX厚度3mm的板状成型品,使用材料分析仪(Agilent公司制,4291A)在室温 WIGHz测定介电常数和电介质损耗角正切。
[0117] 此外,将不含炭黑的聚碳酸醋单独的介电特性和改性聚苯離单独的介电特性作为 参考例A1、A2示于表2。
[om] (2)外观
[0119] 使用W上述方法得到的树脂组合物粒料,用注射成型机(东芝机械株式会 社制,IS100F,合模力10化),W料筒温度290°C~310°C、模具温度100°C的条件制造 lOOmmXlOOmmX厚度3mm的板状成型品。通过目视对所得到的成型品中产生的波纹痕进行 外观评价。目视评价W5分满分的分数巧分;极其良好,4分;良好,3分:稍良好,2分:稍 差,1分;差)进行。
[0120] (3)锻特性
[012。使用实施例A4和比较例A4的外观评价中使用的板状成型品,通过标准ABS用无 电解铜锻条件中的前处理、化学蚀刻、催化剂添加、活化和化学锻的工序,制作形成有厚度 2ym的铜覆膜的锻被覆体。锻覆膜的粘附性的评价通过JIS-服504-15(剥离试验)进行。 在上述锻被覆体中,在锻覆膜上W2mm间隔在纵横方向切入切痕直至被锻体,形成25个格 子状棋盘格。此后,在该格子状棋盘格贴附满足JISZ1522的规定的Nichiban Co.,Ltd. 制Cellotape CT-18,势头良好地剥离。通过计算在锻覆膜表面残存的上述棋盘格的个数, 评价胶带剥离的覆膜残存率。
[012引实施例A4中使用的板状成型品没有发现锻膜的剥离,覆膜的残存率为100%。另 一方面,比较例A4中使用的成型品的覆膜残存率为0%。另外,比较例A4中使用的成型品 中在剥离的锻覆膜上附着有炭黑。该认为是由于比较例A4的树脂组合物含有DBP吸收量 大(llOmL/lOOg)的#7100F,从而成型品表面遍布存在炭黑的缘故。
[0123] [表U
[0124]
[0125] [表引
[0126]
[0127] 从表可知,实施例A1~AlO的高介电常数用树脂成型品不仅作为电介质的特性优 异,而且制造容易且成型品外观优异。另一方面,可知含有本发明中没有规定的炭黑的比较 例A2~A7的成型品作为电介质的特性差,特别是电介质损耗角正切增大。另外,可知成型 品的外观差。另外,可知即使使用本发明规定的炭黑,如果含量少,则介电常数的提高也不 充分。
[012引上述第一方式的树脂组合物作为电介质的特性优异,特别是适合作为要求高介电 常数和低电介质损耗角正切的天线部件中所使用的高介电常数材料。另外,机械强度优异, 能够容易地量产,成型品的外观、锻粘附性也良好。炭黑的比重与陶瓷粉末相比较小,因此 能够实现天线的小型化和轻质化。因此,上述第一方式的树脂组合物适合便携电话等的天 线部件用的材料。
[0129] <第二方式〉
[0130] 本发明的第二方式的成型品是含有聚碳酸醋树脂(a)和特征在于DBP吸收量低、 舰吸附量小的炭黑化)的高介电常数材料用树脂组合物(C)和聚碳酸醋树脂值)的二色成 型品。
[0131] (1)聚碳酸醋树脂
[0132] 本发明的成型品中,有作为高介电常数材料用树脂组合物(C)的原料树脂的聚碳 酸醋树脂(a)和作为二色成型时复合的对象材料的聚碳酸醋树脂值)。均能够没有特别限 制地采用公知的聚碳酸醋树脂。作为公知的聚碳酸醋树脂,可W列举热塑性的芳香族聚碳 酸醋树脂、脂肪族聚碳酸醋树脂、芳香族-脂肪族聚碳酸醋树脂,其中,优选芳香族聚碳酸 醋树脂。该芳香族聚碳酸醋树脂一般通过使芳香族二哲基化合物与碳酷氯或碳酸的二醋反 应得到。
[0133] 作为该芳香族二哲基化合物,可W列举2, 2-双(4-哲基苯基)丙烷(=双酪A)、 四甲基双酪A、双(4-哲基苯基)-P-二异丙基苯、氨酿、间苯二酪、4, 4-二哲基联苯等,优选 列举双酪A。另外,为了进一步提高阻燃性,能够使用在上述的芳香族二哲基化合物中结合 1个W上横酸四烷基磯的化合物、具有硅氧烷结构、在两末端含有酪性0H基的聚合物或者 寡聚物。
[0134] 作为本发明中所使用的芳香族聚碳酸醋树脂,优选列举从2, 2-双(4-哲基苯基) 丙烷衍生的聚碳酸醋树脂、或2, 2-双(4-哲基苯基)丙烷与其它芳香族二哲基化合物衍生 的聚碳酸醋共聚物。另外,也可W并用2种W上的聚碳酸醋树脂。
[01巧]高介电常数材料用树脂组合物(C)W20~60质量%大量含有炭黑,也要求薄壁 的成型性。因此,作为原料树脂的聚碳酸醋树脂(a)优选为比较低粘度的聚碳酸醋树脂。具 体而言,作为溶剂使用二氯甲烧,W温度25°C测得的溶液粘度换算得到的粘度平均分子量 为15, 000~25, 000是合适的。与高介电常数材料用树脂组合物(C)复合的对象材料的聚 碳酸醋树脂值)只要具有能够发挥聚碳酸醋树脂本来的耐冲击性的分子量即可,能够没有 特别限制地使用,优选上述的粘度平均分子量为20, 000~30, 000。从机械强度和成型性的 观点出发,优选使用具有上述范围的粘度平均分子量的聚碳酸醋。
[0136] (2)炭黑化)
[0137] 本发明中使用的炭黑的DBP吸收量为10~50(mL/100g),并且舰吸附量为5~ 40 (mg/g)。优选DBP吸收量为25~35 (mL/lOOg),并且舰吸附量为10~30 (mg/g)。对于 DBP吸收量而言,在JISK6217-4 ;2001中记载了测定方法,W每lOOg吸收的DBP的容积 (mL/lOOg)表示。另外,对于舰吸附量而言,在JISK6217-1 ;2008中记载了测定方法,W炭 黑的每单位重量吸附的舰量(mg/g)表示。并且常用作炭黑特性的指标。
[0138] 一般而言,炭黑W颗粒彼此烙接的称为聚集体(aggregate)的状态存在,可W示 意列举葡萄串为例子。将该聚集体的发达程度称为组织(struc化re),作为表示组织发达程 度的指标使用DBP吸收量。舰吸附量是测定炭黑颗粒的包括细孔的总比表面积最有代表性 的指标。
[0139] 舰吸附量小时,可W说炭黑颗粒的比表面积小,树脂组合物中的颗粒彼此接触的 可能性低。DBP吸收量小则意味着组织的发达程度低,颗粒彼此由烙接而获得的连接不发 达。即具有该些特征的炭黑即使在树脂中大量添加,颗粒间也容易被树脂绝缘,另外,认为 可能还会给树脂组合物带来因渗透阔值高而保持绝缘性、高介电常数和低电介质损耗角正 切该样的介电特性。
[0140] 炭黑的DBP吸收量超过50 (mL/lOOg)时或舰吸附量超过40 (mg/g)时,树脂组合物 中的炭黑颗粒彼此接触而电连接的频率上升,电介质损耗角正切增大。与此同时,意味着树 脂组合物中炭黑颗粒容易变得分散不良,因此,在烙融混炼时变得分散不良,分离的炭黑容 易附着在压模附近。其结果,变得难W制造稳定的粒料,在注射成型品中发生波纹痕等外观 不良,难W得到外观优异的成型品。
[0141] 组织发达的炭黑则容易得到介电常数高的树脂组合物,但存在由聚集体的方向性 引起的介电常数的异向性的问题、由于发生渗透而引起的电介质损耗角正切的增大的问 题,特别是不适于作为天线部件。
[0142]DBP吸收量低于10(mL/100g)的炭黑,在炭黑的生产时对炭黑颗粒的制造装置的 附着性增大,难W连续操作(日本特开2011-98995)。因此难朗1定地得到该样的炭黑。另 夕F,舰吸附量低于5 (mg/g)该样的炭黑在国内外均没
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