光学材料用组合物和使用其的光学材料的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及光学材料用组合物等，特别是设及塑料透镜、棱镜、光纤维、信息记录 底座、滤光镜、光学粘接剂等光学材料、其中适于塑料透镜的光学材料用组合物等。本发明 设及制造光学材料的方法：通过使包含多硫醇化合物和多异氯酸醋化合物的光学材料用组 合物聚合固化，从而制造具有良好的光学物性的光学材料。
【背景技术】
[0002] 树脂制的光学材料与由无机材料形成的光学材料相比，轻量、难W破裂、且能够进 行染色。因此，近年来，在例如眼镜透镜、相机透镜等光学材料中迅速普及。
[0003] 光学材料用树脂要求进一步的高性能化。具体而言，要求高折射率化、高阿贝数 化、低比重化、高耐热性化等。根据运样的要求，迄今为止已经开发并使用了各种光学材料 用树脂。
[0004] 其中，关于使包含多硫醇化合物的光学材料用组合物聚合固化而得到的树脂的提 案已经盛行。例如可W举出：如专利文献1、2所示那样的使多硫醇化合物和聚异（硫）氯 酸醋化合物进行聚合反应而得到的聚硫氨醋系树脂。运些树脂为高折射率，透明性、耐冲击 性、染色性、加工性等优异。其中，树脂的透明性是作为光学材料必不可少的性质。 阳〇化]然而，制造光学材料用树脂时，有时聚合所得到的树脂、光学材料中产生白浊。光 学材料用途中，在固化后产生白浊时，全部成为不良，会产生巨大的损失。因此，期望在固化 前的阶段能够预测固化后是否发生白浊、判断好坏的方法。专利文献3中公开了一种多硫 醇化合物、W及包含该多硫醇化合物和聚异（硫）氯酸醋化合物的光学材料用组合物，所述 多硫醇化合物的浊度值的初始值为0. 5卵mW下、且50°C下保存7天后的浊度值为0.化pm W下，对于多硫醇化合物的浊度值上升的原因尚未公开，如果不进行7天的保存试验，则无 法预测固化后的树脂有无发生白浊。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[0008] 专利文献1 :日本特开平7-252207号公报
[0009] 专利文献2 :日本特开平9-110956号公报
[0010] 专利文献3 :日本特开2011-231305号公报
【发明内容】
[0011] 发巧要解决的间颗
[0012] 本发明要解决的问题在于，提供在聚合固化前的阶段不进行保存试验就能够预 巧。、辨别聚合固化后的树脂是否发生白浊、判断好坏的包含多硫醇化合物的光学材料用组 合物。 柳1引用于解决间颗的方案
[0014] 本发明人等为了解决上述问题进行了深入研究，发现通过W下本发明能够解决上 述问题。目p，本发明如w下所述。
[0015] <1〉一种光学材料用组合物，其包含：多硫醇化合物和多异氯酸醋化合物，所述多 硫醇化合物满足下述i)至iii)中的任一者：
[0016]U锭阳离子浓度为0. 1~400ymol/kg;
[0017]U)硫氯酸阴离子浓度为0. 1~600ymol/kg;或
[0018] iii)锭阳离子浓度为0. 1~400ymol/kg，硫氯酸阴离子浓度为0. 1~eOOymol/ kg，进而锭阳离子与硫氯酸阴离子的离子浓度积为0. 01~100000 (ymol/kg)2。
[0019] <2〉根据上述<1〉所述的光学材料用组合物，其中，前述多硫醇化合物为选自由 1，2-双[(2-琉基乙基）硫代]-3-琉基丙烷、双（琉基甲基）-3,6,9-^硫杂-1，11-^^一 烧二硫醇、双（琉基甲基）硫酸、双（琉基乙基）硫酸、1，3-双（琉基甲基）苯和2, 5-双 (琉基甲基）-1，4-二嚷烧组成的组中的至少1种化合物。
[0020] <3〉一种上述<1〉或<2〉所述的光学材料用组合物的制造方法，其特征在于，将前 述多硫醇化合物和多异氯酸醋化合物混合。
[0021] <4〉一种光学材料，其是通过使上述<1〉或<2〉所述的光学材料用组合物聚合而得 到的。
[0022] <5〉一种多硫醇化合物在光学材料用组合物中的应用，其中，所述多硫醇化合物满 足下述i)至iii)中的任一者： 阳〇2引 i)锭阳离子浓度为0. 1~400ymol/kg;
[0024]U)硫氯酸阴离子浓度为0. 1~600ymol/kg;或 阳0巧]iii)锭阳离子浓度为0. 1~400ymol/kg，硫氯酸阴离子浓度为0. 1~eOOymol/kg，进而锭阳离子与硫氯酸阴离子的离子浓度积为0. 01~100000 (ymol/kg)2。
[0026] 发巧的效果
[0027] 根据本发明，可W提供利用现有技术难W实现的、在聚合固化前的阶段中能够预 测聚合固化后是否发生白浊、判断好坏的包含多硫醇化合物的光学材料用组合物等。
【具体实施方式】
[002引对本发明中使用的多硫醇化合物没有特别限制，只要为1分子中具有2个W上琉 基的化合物即可，可W特别优选使用如下制造的多硫醇化合物：使有机面素化合物和/或 醇化合物与硫脈反应，经过异硫脈盐，使该异硫脈盐在碱性条件下进行水解而制造。
[0029] 作为将多硫醇化合物中所含的锭阳离子浓度调整为0. 1~400ymol/kg的方法， 例如可W使用："使用水的清洗"、"蒸馈纯化"等手段，但不限定于此。
[0030] 另外，作为将多硫醇化合物中所含的硫氯酸阴离子浓度调整为0. 1~600ymol/ kg的方法，例如可W使用："使用水的清洗"、"蒸馈纯化"等手段，但不限定于此。
[0031] 作为多硫醇化合物的具体例，可W举出：二硫基甲烧、1,2-乙二硫醇、1,1-丙二 硫醇、1, 2-丙二硫醇、1, 3-丙二硫醇、2, 2-丙二硫醇、1, 6-己二硫醇、1, 2, 3-丙二硫醇、 1,1-环己二硫醇、1,2-环己二硫醇、2, 2-二甲基丙烷-1,3-二硫醇、3, 4-二甲氧基下 烧-1,2-二硫醇、2-甲基环己烧-2, 3-二硫醇、1,1-双（琉基甲基）环己烧、硫代苹果酸双 (2-琉基乙基醋）、2, 3-二琉基-1-丙醇（2-琉基乙酸醋）、2, 3-二琉基-1-丙醇（3-琉基 丙酸醋）、二乙二醇双（2-琉基乙酸醋）、二乙二醇双（3-琉基丙酸醋）、1,2-二琉基丙基 甲基酸、2, 3-二琉基丙基甲基酸、2, 2-双（琉基甲基）-1，3-丙二硫醇、双（2-琉基乙基） 酸、乙二醇双（2-琉基乙酸醋）、乙二醇双（3-琉基丙酸醋）、=径甲基丙烷双（2-琉基乙酸 醋）、=径甲基丙烷双（3-琉基丙酸醋）、季戊四醇四（2-琉基乙酸醋）、季戊四醇四（3-琉 基丙酸醋）、四（琉基甲基）甲烧等脂肪族多硫醇化合物；
[0032] 1,2-二琉基苯、1,3-二琉基苯、1,4-二琉基苯、1,2-双（琉基甲基）苯、1,3-双 (琉基甲基）苯、1,4-双（琉基甲基）苯、1,2-双（琉基乙基）苯、1,3-双（琉基乙基）苯、 1，4-双（琉基乙基）苯、1，2, 3-S琉基苯、1，2, 4-S琉基苯、1，3, 5-S琉基苯、1，2, 3-S (琉基甲基）苯、1，2,4-S(琉基甲基）苯、1，3,5-S(琉基甲基）苯、1，2,3-S(琉基乙 基）苯、1，2,4-S(琉基乙基）苯、1，3,5-S(琉基乙基）苯、2, 5-甲苯二硫醇、3, 4-甲苯 二硫醇、1，3-二（对甲氧基苯基）丙烷-2, 2-二硫醇、1，3-二苯基丙烷-2, 2-二硫醇、苯基 甲烧-1，1-二硫醇、2, 4-二（对琉基苯基）戊烧等芳香族多硫醇化合物；
[0033] 1,2-双（琉基乙硫基）苯、1,3-双（琉基乙硫基）苯、1,4-双（琉基乙硫基）苯、 1，2,3-S(琉基甲硫基）苯、1，2,4-S(琉基甲硫基）苯、1，3,5-S(琉基甲硫基）苯、 1，2, 3-=(琉基乙硫基）苯、1，2,4-=(琉基乙硫基）苯、1，3,5-=(琉基乙硫基）苯等、 和它们的核烷基化物等除了琉基W外还含有硫原子的芳香族多硫醇化合物； 柳34] 双（琉基甲基）硫酸、双（琉基甲基）二硫酸、双（琉基乙基）硫酸、双（琉基 乙基）一硫酸、双（琉基丙基）硫酸、双（琉基甲硫基）甲烧、双（2-琉基乙硫基）甲烧、 双（3-琉基丙硫基）甲烧、1,2-双（琉基甲硫基）乙烧、1,2-双（2-琉基乙硫基）乙烧、 1,2-双（3-琉基丙基）乙烧、1,3-双（琉基甲硫基）丙烷、1,3-双（2-琉基乙硫基）丙 烧、1,3-双（3-琉基丙硫基）丙烷、1，2,3-=(琉基甲硫基）丙烷、1，2,3-= (2-琉基乙 硫基）丙烷、1，2, 3- = (3-琉基丙硫基）丙烷、1，2-双[(2-琉基乙基）硫代]-3-琉基丙 烧、4, 8-二琉基甲基-1，11-二琉基-3, 6, 9- ^硫杂^^一烧、4, 7-二琉基甲基-1，11-二琉 基-3, 6, 9- ^硫杂^^一烧、5, 7-二琉基甲基-1，11-二琉基-3, 6, 9- ^硫杂^^一烧、双（琉 基甲基）-3, 6,9-S硫杂-1,11-十一烧二硫醇、四（琉基甲硫基甲基）甲烧、四（2-琉基乙 硫基甲基）甲烧、四（3-琉基丙硫基甲基）甲烧、双化3-二琉基丙基）硫酸、双（