一种溶剂紫13的合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及一种溶剂紫13的合成方法，属于化工染料合成技术领域。
【背景技术】
[0002] 溶剂紫13,别名巧光紫B，化学名为1-径基-4-对甲苯氨基蔥酿，为黑紫色粉末。 其遇浓硫酸呈暗绿色，稀释后产生橄揽至红光蓝色沉淀。溶剂紫13主要用于涂绝纤维的原 浆着色，也可用于制备涂绝用色母粒W及涂绝及其混纺织物的普通染色和快速染色。
[0003] 其分子式为C21H15NO3,分子量329. 35,结构式为：
[0004]
[0005]目前普遍被人接受的溶剂紫13的合成路线/机理有W下两种：
[0006] 路线1 :1，4-二径基蔥酿先被还原成其隐色体，再与对甲苯胺缩合，经氧化即得产 物，具体反应方程式为 阳007] ①1，4-二径基蔥酿被还原成隐色体
[0008]
[0009] ②1，4-二径基蔥酿隐色体与对甲苯胺缩合反应生成中间体
[0010]
[0011] ③中间体被氧化成溶剂紫13
[0012]
[0013] 路线2 :1，4-二径基蔥酿隐色体与对甲苯胺取代反应生成中间体，中间体将1， 4-二径蔥酿还原成1，4-二径基蔥酿隐色体，本身则被氧化成产物，具体反应方程式为
[0014] ①1，4-二径基蔥酿隐色体与对甲苯胺取代反应生成中间体
[0015]
[0016] ②中间体将1，4-二径基蔥酿还原成1，4-二径基蔥酿隐色体，本身被氧化成溶剂 紫13
[0018] ③中间体被氧化成溶剂紫13
[0019]
[0020] 现有合成工艺中，溶剂紫13的合成首先要将1,4-二径基蔥酿还原成隐色体，再与 对甲苯胺缩合。目前工业上隐色体的制备所采用的还原剂主要有锋粉和保险粉两种。对甲 苯胺来自外购，由对硝基甲苯用硫化钢还原制得，直接作为起始原料与隐色体进行缩合反 应。
[0021] 现有的溶剂紫13的合成方法存在W下不足：①直接W对甲苯胺作为起始原料，而 对甲苯胺具有极高毒性，凝固点为44°C，使用前需加热溶解，挥发性强、易升华，会污染作业 环境，危害操作人员健康；②1,4-二径基蔥酿还原反应中，酸性介质中采用锋粉作为还原 剂，锋粉用量大，反应转化率不高；碱性介质中采用保险粉作为还原剂，隐色体需后处理，不 能直接进行缩合反应，且=废量大，污染严重。
【发明内容】
[0022] 针对现有技术中存在的不足，本发明提供了一种溶剂紫13的合成方法。本发明W 1,4-二径基蔥酿和对硝基甲苯为起始原料，W甲醇为溶剂，铁粉为还原催化剂，氨气为还原 剂，棚酸为缩合催化剂，发生还原、缩合反应，经空气氧化得到溶剂紫13。
[0023] 实现本发明目的的技术方案为：一种溶剂紫13的合成方法，具体步骤如下：首先 将甲醇、1,4-二径基蔥酿、对硝基甲苯、铁粉、棚酸依次投入压力容器中，密闭容器后进行氮 气置换，然后揽拌升溫，通入氨气进行加氨还原，当反应体系停止吸氨后，进行保溫反应，反 应结束后升溫，进行缩合反应，反应结束后降溫，泄压，通入空气进行氧化反应，最后加入盐 酸打浆，过滤，洗涂，干燥即得溶剂紫13。
[0024] 所述的1,4-二径基蔥酿与甲醇的质量比为1 :(1. 1~3.0)，1,4-二径基蔥酿与 对硝基甲苯的质量比为1 : (0. 5~0. 7)，1,4-二径基蔥酿与铁粉的质量比为1 : (0. 04~ 0. 12)，1,4-二径基蔥酿与棚酸的质量比为1 : (0. 1~0. 3)。 阳0巧]所述的加氨还原反应溫度为50~60°C。
[0026] 所述的保溫反应溫度为60~70°C，保溫反应时间为化W上。
[0027] 所述的缩合反应溫度为90~100。缩合反应时间为化W上。
[0028] 所述的降溫为将溫度降至甲醇的沸点W下，即64. 7°CW下。
[0029] 所述的打浆溫度为60~70。1,4-二径基蔥酿与盐酸的质量比为1 :(0.2~ 0. 8)。
[0030] 与现有技术相比，本发明具有W下显著优点：
[0031] 1、开发了一条一锅法合成溶剂紫13的新路线，将所有原料一起投入容器中，节省 了中间步骤的后处理过程，节省了大量的人力物力；
[0032] 2、1，4-二径基蔥酿还原、对硝基甲苯还原、隐色体和对甲苯胺缩合S个单元反应 条件不存在冲突，1，4-二径基蔥酿和对硝基甲苯催化加氨，对硝基甲苯加氨还原产率高，生 成产物和水，不会生成其它副产物，而且水能抑制缩合双取代的生成；
[0033] 3、将起始原料对甲苯胺替换为对硝基甲苯，避开高毒原料对甲苯胺的直接使用， 选用低毒对硝基甲苯替代，合成工艺低毒环保；
[0034] 4、溶剂紫13在有机溶剂中溶解度差，致使Pd/C等高活性催化剂回收困难，本发明 利用价格便宜、易去除的铁粉取代Pd/C作为还原催化剂，铁粉加氨还原1，4-二径基蔥酿和 对硝基甲苯的工艺实用性更强；
[0035] 5、本发明利用新路线合成的溶剂紫13纯度、收率均有所提高，色光值C、DH)也有 大幅提升。
【具体实施方式】
[0036]W下结合实施例对本发明作进一步描述，但不局限于此。
[0037] 本发明采用的合成工艺的化学反应过程如下： 阳03引①1，4-二径基蔥酿被还原成隐色体
[0039]
[0040] ②对硝基甲苯被还原成对甲苯胺 [0041 ]
[0042] ③1，4-二径基蔥酿隐色体与对甲苯胺取代反应生成中间体
[0043]
[0044] ④中间体将1，4-二径基蔥酿还原成1，4-二径基蔥酿隐色体，本身被氧化成溶剂 紫13
⑥中间体被氧化成溶剂紫13[0046]
[0045]
[0047] 实施例所用的原料，除另有说明外，均为适合染料及中间体使用的市售工业品。 W48] -种溶剂紫13的合成方法，具体步骤如下，
[0049] 首先将甲醇、1,4-二径基蔥酿、对硝基甲苯、铁粉、棚酸依次投入压力容器中，密闭 容器后进行氮气置换，然后揽拌升溫至50~60°C，通入氨气进行加氨还原，当反应体系停 止吸氨后，控制在60~70°C进行保溫反应，保溫时间为化W上，反应结束后升溫，在90~ 100°C进行缩合反应，反应时间为化W上，反应结束后泄压，降溫，通入空气进行氧化反应， 最后加盐酸打浆，打浆溫度为60~70°C，过滤，洗涂，干燥即得溶剂紫13。
[0050] 其中，1,4-二径基蔥酿与甲醇的质量比为1 :(1. 1~3.0)山4-二径基蔥酿与 对硝基甲苯的质量比为1 : (