无卤交联性树脂组合物、交联绝缘电线和电缆的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及阻燃性的无面交联性树脂组合物、交联绝缘电线和电缆。
【背景技术】
[0002] 对于适用于铁道车辆、汽车、机器用途等的电线、电缆而言，根据需要，要求具有高 耐磨损性、阻燃性、优异的低溫特性等。
[0003] 为了获得高耐磨损性，已知使用具有高结晶性的聚合物（皿PE等）作为构成绝缘 层的基体聚合物。
[0004] 但是，关于具有高结晶性的聚合物，其填料兼容性低，因此有必要使填料的添加量 少量化。为此，不得不使用通过少量添加即具有阻燃性效果的面系阻燃剂、红憐等憐系阻燃 剂。 阳〇化]然而，面系阻燃剂在燃烧时产生面素气体，因此对于世界上日趋重视的环境问题 欠缺考虑。另外，红憐等憐系阻燃剂也有在燃烧时产生憐化氨、或在废弃时产生憐酸而污染 地下水系的问题。
[0006] 运里，已知添加了作为无面系阻燃剂的金属氨氧化物的阻燃性树脂组合物（例如 参照专利文献1和2)。
[0007] 现有技术文献 阳00引专利文献
[0009] 专利文献1 :日本特开2002-60557号公报
[0010] 专利文献2 :日本特开2004-156026号公报
【发明内容】
W11] 发明要解决的问题
[0012] 与面系阻燃剂、憐系阻燃剂相比，金属氨氧化物不发生前述那样的问题，但需要高 度填充，因此存在包括耐磨损性在内的机械特性W及低溫特性降低的问题。
[0013] 本发明是鉴于上述问题而做出的，目的在于提供不但具有优异的机械特性和低溫 特性而且能够保持高阻燃性的无面交联性树脂组合物、交联绝缘电线和电缆。
[0014] 解决问题的手段
[0015] 为了达成上述目的，根据本发明，提供W下的无面交联性树脂组合物、交联绝缘电 线和电缆。
[0016] [1] 一种无面交联性树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份的基体聚合物， W120~200质量份的比例含有金属氨氧化物；前述基体聚合物含有高密度聚乙締、30~ 50质量份的乙締-丙締酸醋-马来酸酢=元共聚物、5~20质量份的用马来酸酢改性的乙 締-Cl-締控共聚物W及10~30质量份的乙締-丙締酸醋共聚物。
[0017] [2]根据前述[1]记载的无面交联性树脂组合物，其特征在于，前述用马来酸酢改 性的乙締-a-締控共聚物的通过DSC法得到的玻璃转变点（Tg)为-55°CW下。
[001引 閒根据前述山或前述凹记载的无面交联性树脂组合物，其特征在于，前述乙 締-丙締酸醋共聚物中，丙締酸醋的量为10~30质量％。
[0019] W根据前述山~巧]中任一项记载的无面交联性树脂组合物，其特征在于，前 述金属氨氧化物为氨氧化儀。
[0020] [引一种交联绝缘电线，其特征在于，具有导体和被覆于前述导体周围的第一绝缘 层，前述第一绝缘层包含前述[1]~[4]中任一项记载的无面交联性树脂组合物。
[0021] [6]根据前述[引记载的交联绝缘电线，其特征在于，具有直接被覆于前述导体 之上的第二绝缘层，前述第二绝缘层包含无面树脂组合物，前述无面树脂组合物中，相对于 100质量份的基体聚合物，W120质量份W下的比例含有金属氨氧化物。
[0022] [7]根据前述[6]记载的交联绝缘电线，其特征在于，构成前述第二绝缘层的前述 无面树脂组合物中的前述金属氨氧化物为氨氧化儀。
[002引 閒一种电缆，其特征在于，具有前述閒~[7]中任一项记载的交联绝缘电线。 [0024] [9] 一种电缆，其特征在于，具有护套，前述护套包含前述[1]~[4]中任一项记载 的无面交联性树脂组合物。 阳〇2引发明效果
[00%] 根据本发明，提供不但具有优异的机械特性和低溫特性而且能够保持高阻燃性的 无面交联性树脂组合物、交联绝缘电线和电缆。
【附图说明】
[0027] 图1为表示本发明的交联绝缘电线的一个实施方式的剖面图；
[0028] 图2为表示本发明的交联绝缘电线的一个实施方式的剖面图。
[0029] 符号说明
[0030] 10 :单层绝缘电线；11 :导体；12 :绝缘层； 阳03U 20 :2层绝缘电线；21 :绝缘内层；22 :绝缘外层。
【具体实施方式】
[0032] [无面交联性树脂组合物]
[0033] 本发明的实施方式设及的无面交联性树脂组合物中，相对于100质量份的基体聚 合物，W120~200质量份的比例含有金属氨氧化物；前述基体聚合物含有高密度聚乙締、 30~50质量份的乙締-丙締酸醋-马来酸酢S元共聚物、5~20质量份的用马来酸酢改 性的乙締-a-締控共聚物W及10~30质量份的乙締-丙締酸醋共聚物。
[0034] (高密度聚乙締）
[0035] 无面交联性树脂组合物中的基体聚合物含有高密度聚乙締（皿PE)。在本实施方式 中，优选含有20~55质量份的皿PE，更优选含有25~50质量份，进一步优选含有30~45 质量份。本发明中使用的皿PE的烙点、密度、分子量没有特别限制。若皿PE的添加量少， 则耐磨损性降低。
[0036] (乙締-丙締酸醋-马来酸酢S元共聚物）
[0037] 无面交联性树脂组合物中的基体聚合物含有30~50质量份的乙締-丙締酸 醋-马来酸酢=元共聚物。若乙締-丙締酸醋-马来酸酢=元共聚物的添加量低于30质 量份，则耐磨损性降低，若为50质量份W上，则伸长率降低。
[0038] 乙締-丙締酸醋-马来酸酢=元共聚物的马来酸酢的量比接枝共聚物中马来酸酢 的量多，因此与填料的密合性强，机械强度提高。特别是对于耐磨损性有效。
[0039] 作为乙締-丙締酸醋-马来酸酢S元共聚物，可举出乙締-丙締酸甲醋-马来酸 酢S元共聚物、乙締-丙締酸乙醋-马来酸酢S元共聚物、乙締-丙締酸下醋-马来酸酢S 元共聚物等，它们可W单独使用或并用2种W上。 W40] 乙締-丙締酸醋-马来酸酢立元共聚物的丙締酸醋的量和马来酸酢的量没有特别 限定，从与填料的密合性的观点考虑，优选作为丙締酸醋的量为5~30质量％、作为马来酸 酢的量为2. 8~3. 6质量％。更优选地，丙締酸醋的量为5~20质量％、马来酸酢的量为 2.8~3.2质量％。
[00川（用马来酸酢改性的乙締-Cl-締控共聚物）
[0042] 无面交联性树脂组合物中的基体聚合物含有5~20质量份的用马来酸酢改性的 乙締-a-締控共聚物。若用马来酸酢改性的乙締-a-締控共聚物的添加量低于5质量份， 则低溫特性降低，若多于20质量份，则耐磨损性降低。
[0043] 乙締-a-締控共聚物在低溫环境下的柔软性优异，若使用马来酸酢改性，则能够 增强与氨氧化儀等填料的密合性，使低溫特性提高。 W44] 作为乙締-a-締控共聚物，可举出碳原子数3~12的a-締控与乙締的共聚物。 作为碳原子数3~12的a-締控，例如可举出丙締、1-下締、1-戊締、1-己締、4-甲基-戊 締、1-庚締、1-辛締等。它们可W单独使用或并用2种W上。 W45] 用马来酸酢改性的乙締-a-締控共聚物没有特别限定，优选通过DSC法得到的玻 璃转变点（Tg)为-55°CW下。更优选Tg为-65°CW下。
[0046](乙締-丙締酸醋共聚物）
[0047] 无面交联性树脂组合物中的基体聚合物含有10~30质量份的乙締-丙締酸醋共 聚物。若乙締-丙締酸醋共聚物的添加量低于10质量份，则伸长率低，若多于30质量份， 则耐磨损性降低。为了高度填充金属氨氧化物，乙締-丙締酸醋共聚物是必需的。
[0048] 乙締-丙締酸醋共聚物的填料兼容性高，燃烧时形成碳化层，提高阻燃性。另外， 出于提高前述用马来酸酢改性的乙締-a-締控共聚物和金属氨氧化物的分散的目的而使 用。认为与皿PE、用马来酸酢改性的乙締-a-締控共聚物具有适度的相容性影响了耐磨损 性。
[0049] 作为乙締-丙締酸醋共聚物，可举出乙締-丙締酸甲醋共聚物、乙締-丙締酸乙醋 共聚物、乙締-丙締酸下醋共聚物等。它们可W单独使用或并用2种W上。
[0050] 乙締-丙締酸醋共聚物的丙締酸醋的量多为好，优选为10~30质量％。更优选 为10~25质量％。
[0051] (其他聚合物成分）
[0052] 本实施方式中的基体聚合物中，只要能发挥其效果，则也可W含有上述W外的聚 合物成分，优选含有90质量％ ^上的上述高密度聚乙締、乙締-丙締酸醋-马来酸酢=元 共聚物、用马来酸酢改性的乙締-a-締控共聚物W及乙締-丙締酸醋共聚物，更优选含有 95质量％ ^上，进一步优选含有100质量％ (仅由它们构成）。 阳〇5引（金属氨氧化物）
[0054] 本发明的实施方式设及的无面交联性树脂组合物中，相对于100质量份的上述基 体聚合物，W120~200质量份的比例含有金属氨氧化物。若金属氨氧化物的含量低于120 质量份，则不能获得充分的阻燃性，若超过200质量份，则无法确保断裂伸长率。
[0055] 作为金属氨氧化物，可列举氨氧化侣、氨氧化儀、氨氧化巧等。其中，氨氧化儀的主 要的脱水反应高达350°C，阻燃性良好，因而优选。它们可W单独使用或并用2种W上。
[0056] 考虑到分散性等，可W用硅烷偶联剂、铁酸醋系偶联剂、硬脂酸等脂肪酸等对金属 氨氧化物实施表面处理。在需要高耐热性的情况中，优选用硅烷偶联剂实施表面处理。它 们也可W单独使用或并用2种W上。
[0057](其他的添加剂）
[0058] 本发明的实施方式设及的无面交联性树脂组合物中，根据需要，可W添加交联剂、 交联助剂、阻燃助剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、软化剂、润滑剂、着色剂、增强剂、表面活性 剂、无机填充剂、增塑剂、金属馨合剂、发泡剂、相容化剂、加工助剂、稳定剂等。
[0059](交联方法）
[0060] 作为本发明的实施方式设及的无面交联性树脂组合物的交联方法，有使用有机过 氧化物或硫化合物或硅烷等的化学交联、利用电子射线、放射线等的照射交联、利用其它化 学反应的交联等，可W适用任一种交联方法。作为后述的绝缘层、护套，在使无面交联性树 脂组合物成型后进行交联处理。 阳OW][绝缘电线]
[0062] 图1和图2分别是表示本发明的交联绝缘电线的一个实施方式的剖面图。
[0063] 图1中示出的本实施方式设及的绝缘电线10具有包含通用的材料（例如锻锡铜 等）的导体11和被覆于导体11周围的绝缘层12(第一绝缘层）。绝缘层12通过挤出成型 来设置。
[0064] 绝缘层12包含本发明的实施方式设及的上述无面交联性树脂组合物，并通过在 成型后进行交联而形成。 阳0化]本发明的实施方式中，绝缘层可W如图