具有热塑性树脂的层的成形体的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及具有热塑性树脂的层的成形体。更具体地，本发明设及具有其中在沿 其厚度方向的整个成形体上在热塑性树脂中沿一个方向拉伸片状阻隔性树脂的分散结构， 具有优异的阻隔性的特征的成形体。
【背景技术】
[0002] 由于它们的优异的晓性和卫生性，热塑性树脂迄今已经广泛用作包装材料。然而， 热塑性树脂允许如氧气和碳酸气等的气体透过性大，因此，导致由热塑性树脂制成的容器 不能够长期保存食物。
[0003] 因此，为了弥补热塑性树脂的此类缺陷，提出了使热塑性树脂的层与如乙締-乙 締醇共聚物等阻隔性树脂的层结合的各种多层成形体。然而，依赖于多层结构的成形体的 形态和成形方法，变得必须安装新的设备或增加成形步骤数，然而，导致生产成本的提高并 且仍没有满足关于生产性和经济性的要求。
[0004]还已经已知通过将热塑性树脂与如乙締-乙締醇共聚物等阻隔性树脂共混获得 的树脂组合物。例如，W下专利文献1和2提出了设置有包含聚締控系树脂和乙締-乙締 醇共聚物的树脂组合物的阻隔层的多层中空容器。 阳00引现有巧术专献:
[0006] 专利专献:
[0007] 专利文献 1 :JP-A-48-75646
[0008] 专利文献 2 :JP-A-2003-192016
【发明内容】
[0009] 发巧要解决的间颗
[0010] 然而，尽管热塑性树脂仅与阻隔性树脂共混，但没有获得令人满意的程度的阻隔 性。此处，如果试图改进阻隔性W增加的量添加阻隔性树脂，则材料的成本提高。因此，运 在经济性上是不利的。此外，如果试图通过使用上述共混物形成中间层并且通过使用热塑 性树脂形成内外层获得多层结构的成形体，则层间粘接性变差。
[0011] 此外，为了在上述专利文献1和2中记载的用热塑性树脂和阻隔性树脂的共混物 的树脂组合物形成特定的分散结构，变得必须精细控制如烙融成形时的树脂溫度、压力和 树脂的流速等成形条件，带来生产性和经济性的不利。此外，分散结构不能够获得令人满意 的程度的阻隔性。
[0012] 因此，本发明的目的是提供一种成形体，其具有由热塑性树脂和阻隔性树脂构成 的树脂组合物的层，所述成形体可靠地形成如期望的显示优异的阻隔性的分散结构。 柳1引用于解决间颗的方案
[0014]根据本发明，提供一种具有由热塑性树脂和阻隔性树脂构成的树脂组合物的层的 成形体，其中：
[0015] 树脂组合物的层形成W下的层结构：在热塑性树脂的基体中，阻隔性树脂W沿一 个方向拉伸的板状分散相的形式分散；和
[0016] 层表面附近的阻隔性树脂的分散相的长宽比（a)与在沿层的厚度方向的中屯、部 的阻隔性树脂的分散相的长宽比化）的比（a)/化）为不大于2.0。
[0017] 本发明的成形体，期望： 阳0化]1.长宽比化）为1. 6-3. 0 ;
[0019] 2.长宽比（a)为 2.5-4.0 ;
[0020] 3.阻隔性树脂的烙体流动速率（MF抓）与热塑性树脂的烙体流动速率（MFRm)的比 (MFI?b/MFRm)为 11-200;
[0021] 4.热塑性树脂的烙体流动速率（MFRm)为0. 5-25g/10分钟，而阻隔性树脂的烙体 流动速率（MF化）为3-lOOg/lO分钟；
[0022] 5.树脂组合物W相对于100重量份热塑性树脂为30-300重量份的量共混有阻隔 性树脂；
[0023] 6.热塑性树脂为聚締控；
[0024] 7.阻隔性树脂为乙締-乙締醇共聚物（下文中，有时也称为"EV0H");和 [00巧]8.成形体通过使树脂组合物注射成形来获得。 阳0%] 此处，在说明书中，烙体流动速率（下文中，一般称为"MFR")依照JISK7210在溫 度为230°C和载荷为2160g的条件下来测量。 阳〇八] 发巧的效果
[0028] 在本发明成形体中树脂组合物的阻隔层中，热塑性树脂和阻隔性树脂形成如上所 述的分散结构，从而显示优异的阻隔性。
[0029] 在本发明的包含W相对于用作基体的热塑性树脂为特定范围的量包含阻隔性树 脂的树脂组合物的成形体中，发现如图1所示显示优异的阻隔性，由于在热塑性树脂的基 体1中形成沿一个方向拉伸的薄板状阻隔性树脂的分散相2并且由于通过由表层部（图 UA-2))和通过沿成形体的层的厚度方向的中屯、部（图UA-3))拥有上述范围的长宽比。 即，在如图2所示的包含传统的树脂组合物的成形体中的分散结构中，表层部（图2度-2)) 中形成片状分散相2,而中屯、部（图2度-3))也形成圆形分散相3。另一方面，在本发明中， 阻隔性树脂的分散相形成为在沿其厚度方向的整个层上沿一个方向拉伸的片状。结果，导 致已经透过的气体在沿成形体的厚度的方向的整个层上绕行，并且获得更优异的阻隔性。
[0030] 从后述实施例的结果中，本发明的上述作用和效果也将变得明显。
[0031] 目P，本发明的成形体显示优异的阻隔性和可成形性（实施例1-8)。尽管热塑性树 脂和阻隔性树脂的共混比在本发明的范围内，然而，如果成形体沿其厚度方向的中屯、部的 分散相的长宽比小于上述范围（比较例1、2和4)或者如果表层部中分散相的长宽比与中 屯、部的分散相的长宽比的比大于上述范围（比较例1-4)，则阻隔性变得明显差于本发明的 成形体。
[0032] 此外，在研究W如上所述的范围内的量包含阻隔性树脂的树脂组合物时，发现使 用热塑性树脂和阻隔性树脂时，如果用作基体的热塑性树脂的MFR与阻隔性树脂的MFR的 比设定为落在11-200的范围内，则在成形时的树脂流路中，在中屯、部与表层部之间的树脂 流速的差增大，结果，阻隔性树脂的分散相在中屯、部沿树脂流动的方向也大大拉伸。
[0033] 旨P，如图3所示，测量通过使MFR不同的聚丙締与乙締-乙締醇共聚物W不同的量 共混获得的成形体的氧透过速度。与包含W乙締-乙締醇共聚物的量为18-80重量％的范 围共混有具有低的MFR的乙締-乙締醇共聚物的树脂组合物的成形体相比，包含共混有具 有高的MFR的乙締-乙締醇共聚物的树脂组合物的成形体显示改进的阻隔性。
[0034] 此外，如图5所示，当高密度聚乙締用作热塑性树脂来代替聚丙締时，同样，与包 含共混有具有低的MFR的乙締-乙締醇共聚物的树脂组合物的成形体相比，包含共混有具 有高的MFR的乙締-乙締醇共聚物的树脂组合物的成形体显示改进的阻隔性。
【附图说明】
[0035][图1]为示出本发明的树脂组合物的成形体沿厚度方向的分散结构的截面的照 片，其中（A-1)示出成形体整体，（A-2)为表层部的放大照片，和（A-3)为中屯、部的放大照 片。
[0036] [图2]为示出传统的树脂组合物的成形体沿厚度方向的分散结构的截面的照片， 其中度-1)示出成形体整体，度-2)为表层部的放大照片，和度-3)为中屯、部的放大照片。
[0037] [图3]为示出使用包含W不同的量包含具有不同的MFR的EV0H的聚丙締树脂组 合物的成形体、EV0H的量与氧透过量之间的关系的图。
[0038] [图4]为实施例中获得的成形品的口部的截面图。
[0039] [图5]为示出使用包含W不同的量包含具有不同的MFR的EV0H的聚乙締树脂组 合物的成形体、EV0H的量与氧透过量之间的关系的图。
【具体实施方式】 柳4〇](热塑性树脂）
[0041] 期望用作本发明成形体中的基体的热塑性树脂的MFR从成形性的观点，在 0.l-29g/10分钟，特别是，0. 5-25g/10分钟的范围内，并且从形成分散结构的观点，选择热 塑性树脂使得其MFR与后述阻隔性树脂的MFR的比在11-200的范围内也是重要的。
[0042] 作为热塑性树脂，可W使用迄今已广泛用于包装材料的热塑性树脂。目P，可W示例 如低、中或高密度聚乙締，聚丙締，乙締-丙締共聚物，乙締-乙酸乙締醋共聚物巧VA)，EVA 的皂化产物，乙締-丙締酸乙醋共聚物巧EA)，和离子交联的締控共聚物（离聚物）等聚締 控系树脂；如聚苯乙締和苯乙締-下二締共聚物等芳香族乙締基共聚物；如聚氯乙締和偏 二氯乙締等面化乙締基聚合物；如聚丙締酸系树脂、丙締腊-苯乙締共聚物和丙締睛-苯乙 締-下二締共聚物等腊系共聚物；如聚对苯二甲酸乙二醇醋、聚对苯二甲酸丙二醇醋、聚对 苯二甲酸下二醇醋和聚糞二甲酸乙二醇醋等聚醋树脂；如聚碳酸醋、氣系树脂和聚甲醒等 聚缩醒；W及如聚下二酸下二醇醋、聚下二酸乙二醇醋、聚径基下酸醋、聚己内醋和聚乳酸 等可生物降解树脂。 W43] 作为优选的聚締控系树脂，可W示例低密度聚乙締（LDPE)、中密度聚乙 締（MDPE)、高密度聚乙締（皿PE)、线性低密度聚乙締化LDPE)、线性极低密度聚乙締 (LVLDPE)、全同立构或间同立构的聚丙締（P巧、丙締共聚物、聚下締-1、乙締-下締-1共聚 物、乙締-乙酸乙締醋共聚物、离子交联的締控共聚物（离聚物）或其共混物。也允许使用 通过使用W上聚締控系树脂作为基体聚合物，并且用不饱和簇酸或其衍生物将其接枝改性 获得的酸改性的締控系树脂。
[0044]最优选的聚締控系树脂为丙締系聚合物，并且可W使用丙締的均聚物，W及丙締 与如乙締、下締-1或2-甲基戊締-1等其它締控类的无规或嵌段共聚物。可W使用一种丙 締系聚合物或者组合使用两种W上。期望丙締系聚合物W不小于90重量％的量包含聚丙 締。 柳例（阻隔性树脂）
[0046]形成本发明的成形体中的分散相的阻隔性树脂的MFR落