br>[0011]图1是本发明专利的脱酸剂使用流程示意图。
【具体实施方式】
[0012]下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
[0013]实施例1
将酸值为7.2mgK0H/g的混合脂肪酸甲酯加热到35°C后，加入到脱酸釜中，然后边搅拌边加入本发明的脱酸剂，持续搅拌1个小时，静置20分钟。脱酸釜内物料温度为55°C，常压。脱酸剂与所述混合脂肪酸甲酯中脂肪酸的质量比为1.6:1 ;脱酸剂由氢氧化钾和异丙醇组成。所述脱酸釜体积3立方米。所述脱酸剂的制备工艺是将氢氧化钾和异丙醇在温度35°C下混合搅拌制成溶液，混合搅拌时间8小时，氢氧化钠和异丙醇摩尔比为1:6。
[0014]混合脂肪酸甲酯中的脂肪酸与脱酸剂形成络合物后，自然沉降。脱酸釜上层分出来的低酸值的混合脂肪酸甲酯收率达到理论量的99.5%，经检测，低酸值的混合脂肪酸甲酯的酸值为0.3mgK0H/g，蒸发残留物小于0.003%，达到生物柴油的国家质量标准。在脱酸釜下层分出来含酸油状物中，加入与脂肪酸等摩尔的盐酸中和后，静置分层。上层脂肪酸酸作为副产品，下层为氯化钾和异丙醇，异丙醇循环使用。
[0015]实施例2
将酸值为37.9mgK0H/100mL的直馏柴油加热到25°C后，加入到脱酸釜中，然后边搅拌边加入本发明的脱酸剂，持续搅拌1个小时，静置30分钟。脱酸釜内物料温度为35°C，常压，脱酸剂与所述直馏柴油中环烷酸的质量比为1.8:1 ;脱酸剂由碳酸钾和丙三醇组成。所述脱酸釜体积3立方米。所述脱酸剂的制备工艺是将碳酸钾和丙三醇在温度65°C下混合搅拌制成溶液，混合搅拌时间10小时，碳酸钾和丙三醇的摩尔比为1:4。
[0016]直馏柴油中的环烷酸与脱酸剂形成络合物后，自然沉降。脱酸釜上层分出来的低酸值的直馏柴油收率达到理论量的99%，经检测，脱除环烷酸和脂肪酸后的低酸值直馏柴油的酸值为6mgK0H/(100mL)，蒸发残留物小于0.001%，达到直馏柴油的国家质量标准。脱酸釜下层分出来含酸油状物，加入与环烷酸等摩尔的盐酸中和后，静置分层。上层环烷酸作为副产品。少量二氧化碳排出后，下层为氯化钾和丙三醇，丙三醇循环使用。脱除环烷酸和脂肪酸后的低酸值直馏柴油中的其他杂质，如酚类和硫醇仍需采用其他方法进一步精制。
[0017]实施例3
将酸值为7.9mgK0H/g的柠檬酸与丁醇的酯化反应的产物混合物加热到25°C后，加入到脱酸釜中，然后边搅拌边加入本发明的脱酸剂，持续搅拌1个小时，静置10分钟。脱酸釜内物料温度为35°C，常压。脱酸剂与所述酯化反应的产物混合物中有机酸的质量比为1.5:1 ;脱酸剂由碳酸镁和丙二醇组成。所述脱酸釜体积3立方米。所述脱酸剂的制备工艺是将碳酸镁和丙二醇在温度55°C下混合搅拌制成溶液，混合搅拌时间6小时，碳酸镁和丙二醇的摩尔比为1:8。
[0018]酯化反应的产物混合物中的酸性催化剂和残余有机酸与脱酸剂形成络合物后，自然沉降。脱酸釜上层分出来的低酸值酯化反应的产物混合物收率达到理论量的98%，经检测，脱除柠檬酸和对甲苯磺酸后的低酸值酯化反应的产物混合物的酸值为0.5 mgKOH/g。脱酸釜下层分出来含酸油状物，加入与柠檬酸等摩尔的盐酸中和后，静置分层。上层柠檬酸作为副产品。少量二氧化碳排出后，下层为氯化镁和丙二醇，丙二醇循环使用。脱除柠檬酸后的低酸值酯化反应的产物混合物中的其他杂质，如有机醇仍需采用蒸馏或萃取等方法进一步精制。
【主权项】
1.一种用于降低液体有机混合物酸值的脱酸剂及制备工艺，其特征是，它包括以下步骤:将一定酸值的液体有机混合物送入脱酸釜，之后按比例将可与有机酸形成络合物的脱酸剂在搅拌条件下加入到脱酸釜，脱酸釜温度为20°c ~40°C，脱酸过程时间为2~4小时，常压，所述脱酸剂与所述液体有机混合物中有机酸的质量比为2.0:1~1.2:1 ;所述脱酸剂由碱性物质，如氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化镁、碳酸钠、碳酸镁、碳酸钾或单乙醇胺，与有机溶剂，如乙二醇、一缩乙二醇、丙二醇、丙三醇、乙醇、异丙醇或叔丁醇，按一定比例混合加工而成；所述液体有机混合物为生物柴油、直馏柴油、环氧脂肪酸甲酯、环氧大豆油以及有一定酸值的有机酯等液体产品；所述液体有机混合物中的有机酸与脱酸剂形成络合物后，经自然沉降分层；下层含酸油状物进一步化学处理；上层清液倾入或栗送到产品储罐，即为低酸值或酸值合格的液体有机混合物。2.如权利要求1所述的用于降低液体有机混合物酸值的脱酸剂及制备工艺，其特征是，它还包括以下步骤:将含酸油状物送入再生釜，在温度为15°C ~30°C的条件下加入一定量的无机酸，搅拌一段时间后，静置分层，溶剂循环使用。3.如权利要求1所述的用于降低液体有机混合物酸值的脱酸剂及制备工艺，其特征是，它还包括以下步骤:脱酸剂的制备工艺是将无机碱、有机碱与有机溶剂在一定温度下混合搅拌制成流动性好的高沸点透明溶液；制备时的搅拌温度为30°C ~120°C，搅拌时间2~20小时。4.如权利要求1所述的用于降低液体有机混合物酸值的脱酸剂及制备工艺，其特征是，所述脱酸剂中碱与有机溶剂的摩尔比最好为1:4?1:8。
【专利摘要】一种降低液体有机混合物酸值的脱酸剂及制备工艺。本发明利用脱酸剂络合的方法脱除燃料油品等液体有机混合物中的有机酸。脱酸剂的制备工艺是将无机碱、有机碱与有机溶剂在一定温度下混合搅拌制成流动性好的高沸点透明溶液。本发明的脱酸工艺具有脱酸条件温和、操作简单、生产成本低、安全性高，克服了现有脱酸技术中存在的易乳化、溶剂蒸发耗能高且耗量大、分离不彻底导致的回收率低等问题。本发明的脱酸新技术具有络合萃取彻底、两相沉降分层速度快、剂油体积比小、溶剂无需蒸发且可循环使用、能耗低、无"三废"排放等优点。
【IPC分类】C11B3/06, C10L1/02, C11B3/00, C10G21/06
【公开号】CN105368574
【申请号】CN201410834089
【发明人】冯树波, 冯丹华, 张悦
【申请人】石家庄搏澳增塑材料科技有限公司
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2014年12月30日