并调节PH值至9，然后加入活性炭lg搅拌至混合均匀，过滤后将滤液加入35 % 盐酸水溶液中，调节温度至96°C并调节PH值至1进行酸化，冷却至室温后加入丙酮100g进 行萃取，得到四溴代邻苯二甲酸粗品。然后在真空度为〇. 〇95MPa、温度为120°C的条件下将 丙酮蒸馏，然后在200°C进行高温脱水，得到四溴代苯酐成品。
[0023] 实施例3,本实施例提供一种四溴苯酐生产方法。首先将50 %发烟硫酸60g加入 反应爸中，加入苯酐10g搅拌至苯酐全部溶解后加入三氯化铺催化剂0. 3g，继续搅拌至混 合均匀，然后分三段程序升温且三次加入反应物的方式进行反应，第一段升温温度为40°C， 加入溴素的质量为5. 5g，反应时间为4. 5小时；第二段升温温度为68°C，加入溴素的质量为 5. 2g，反应时间为4. 4小时；第三段升温温度为105°C，加入溴素的质量为苯酐的4. 9g，反 应时间为5. 5小时，在第三段加入溴素前先加入四溴苯酐晶种，四溴苯酐晶种加入质量为 0. 8g;反应结束后降温至55 °C并抽滤，本发明所用的抽滤装置为采用石英材质，25*25的过 滤砖无缝结合，其口径相当于120目的过滤筛，转料装置为通过2m搪玻璃管道，管道处设有 氮气入气口，通过通入氮气防止管道内堵塞现象的发生。抽滤所得的滤饼加入到30%氢氧 化钠水溶液中，调节温度82°C并调节PH值至8. 2,然后加入活性炭0. 6g搅拌至混合均匀， 过滤后将滤液加入33%盐酸水溶液中，调节温度至95°C并调节PH值至0. 6进行酸化，冷却 至室温后加入丁酮80g进行萃取，得到四溴代邻苯二甲酸粗品。然后在真空度为0. 093MPa、 温度为ll〇°C的条件下将丁酮蒸馏，然后在165°C进行高温脱水，得到四溴代苯酐成品。
[0024] 实施例4,本实施例提供一种四溴苯酐生产方法。首先将50 %发烟硫酸75g加入 反应釜中，加入苯酐l〇g搅拌至苯酐全部溶解后加入四氯化锡催化剂0. 3g，继续搅拌至混 合均匀，然后分三段程序升温且三次加入反应物的方式进行反应，第一段升温温度为35°C， 加入溴素的质量为5. 6g，反应时间为4小时；第二段升温温度为66°C，加入溴素的质量为 5. 8g，反应时间为4小时；第三段升温温度为92°C，加入溴素的质量为苯酐的5. 5g，反应时 间为4小时，在第三段加入溴素前先加入四溴苯酐晶种，四溴苯酐晶种加入质量为0. 8g;反 应结束后降温至50°C并抽滤，本发明所用的抽滤装置为采用石英材质，25*25的过滤砖无 缝结合，其口径相当于120目的过滤筛，转料装置为通过2m搪玻璃管道，管道处设有氮气入 气口，通过通入氮气防止管道内堵塞现象的发生。抽滤所得的滤饼加入到30%氢氧化钠水 溶液中，调节温度85°C并调节PH值至8. 5,然后加入活性炭0. 8g搅拌至混合均匀，过滤后 将滤液加入35%盐酸水溶液中，调节温度至95°C并调节PH值至0进行酸化，冷却至室温后 加入丁酮l〇〇g进行萃取，得到四溴代邻苯二甲酸粗品。然后在真空度为0. 〇95MPa、温度为 ll〇°C的条件下将丁酮蒸馏，然后在180°C进行高温脱水，得到四溴代苯酐成品。
[0025] 对各实施例中得到的四溴苯酐成品检测结果如下表所示：
[0028] 以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任 何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等 效实施例应用于其它领域，但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质 对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。
【主权项】
1. 一种四溴苯酐的生产方法，其特征在于，包括以下步骤： (1) 将50%发烟硫酸加入反应釜中，加入苯酐搅拌至苯酐全部溶解后加入弱路易斯酸 催化剂，继续搅拌至混合均匀，得到混合物a; (2) 将步骤（1)中的混合物a分三段程序升温且三次加入反应物的方式进行反应，第 一段升温温度为30-50°C，加入溴素的质量为苯酐的50-60% ;第二段升温温度为60-70°C， 加入溴素的质量为苯酐的50-60%;第三段升温温度为80-120°C，加入溴素的质量为苯酐的 40-60%，在第三段加入溴素前加入四溴苯酐晶种，所述四溴苯酐晶种加入质量为苯酐质量 的5-10% ;反应结束得到混合物b; (3) 将步骤（2)中的混合物b降温并抽滤，抽滤所得的滤饼加入到25-35%氢氧化钠水 溶液中，调节温度80-85Γ并调节PH值至8-9,然后加入活性炭搅拌至混合均匀得到混合物 c； (4) 将步骤（3)中的混合物c过滤；滤液加入30-35 %盐酸水溶液中，调节温度至 93-96Γ并调节PH值至0-1进行酸化，冷却后得到混合物d; (5) 将步骤（4)中的混合物d用有机溶剂萃取，得到四溴代邻苯二甲酸粗品e; (6) 将步骤（5)中的四溴代邻苯二甲酸粗品e在真空条件下将有机溶剂蒸馏，然后高温 脱水，得到四溴代苯酐f。2. 根据权利要求1所述的一种四溴苯酐的生产方法，其特征在于，所述步骤（1)中 50%发烟硫酸与苯酐质量比为（5-8) :1。3. 根据权利要求1所述的一种四溴苯酐的生产方法，其特征在于，所述步骤（1)中弱路 易斯酸为四氯化锡、四氯化钛、三氯化锑中的至少一种，所述弱路易斯酸催化剂加入质量占 苯酐的1-5%。4. 根据权利要求1所述的一种四溴苯酐的生产方法，其特征在于，所述步骤（2)中第一 段反应时间为4-6小时，第二段反应时间为4-5小时，第三段反应时间为5-6小时。5. 根据权利要求1所述的一种四溴苯酐的生产方法，其特征在于，所述步骤（3)中抽滤 温度为50-60°C，活性炭加入质量占苯酐质量的5-10%。6. 根据权利要求1所述的一种四溴苯酐的生产方法，其特征在于，所述步骤（5)中的有 机溶剂为乙酸乙酯、丙酮、丁酮的至少一种，加入质量为加入苯酐质量的5-10倍。7. 根据权利要求1所述的一种四溴苯酐的生产方法，其特征在于，所述步骤（6)中在真 空条件下将有机溶剂蒸馏的真空度为〇. 09-0. 095MPa，蒸馏温度为100-120°C。8. 根据权利要求1所述的一种四溴苯酐的生产方法，其特征在于，所述步骤（6)中高温 脱水的温度为150-200 °C。
【专利摘要】本发明属于化工领域，涉及精细化工有机合成，尤其涉及一种四溴苯酐的生产方法。包括以下步骤：将发烟硫酸加入反应釜中，加入苯酐溶解后加入弱路易斯酸催化剂搅拌，分三段程序升温且三次加入反应物的方式进行反应，抽滤所得的滤饼加入到氢氧化钠水溶液中，加入活性炭搅拌，过滤；滤液加入盐酸水溶液中酸化，冷却后用有机溶剂萃取，在真空条件下将有机溶剂蒸馏，高温脱水。跟现有技术的多步反应相比，本发明工艺产品外观颜色洁白、硫酸根含量低、纯品纯度高，而且产品纯度高，杂质含量低，收率高。
【IPC分类】C07D307/89
【公开号】CN105418565
【申请号】CN201510895658
【发明人】吴多坤, 张国强, 秦善宝, 杨宏, 杨丽丽
【申请人】山东润科化工股份有限公司
【公开日】2016年3月23日
【申请日】2015年12月7日