一种从格氏反应废渣中回收醚类溶剂的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种从格氏反应废渣中回收醚类溶剂的方法，属于溶剂回收技术领域。
【背景技术】
[0002]格氏反应(Grignard react1n)于1899年由当时在法国里昂大学作研究生的Victor Grignard发明，他因此于1912年获得当年的诺贝尔化学奖。一百多年以来，格氏反应是有机化学反应，特别是人名反应中最常被采用的具有重要工业生产价值的有机化学反应之一O
[0003]格氏反应必须以含水量低于600ppm的醚作为溶剂，在醚类溶剂中金属镁与卤代烃反应生成烃基齒化镁，并溶于醚类溶剂中，这种有机镁化合物被称作格氏试剂。格氏试剂是有机合成中应用最为广泛的试剂之一，其可与卤代物、醛、酮、酯、腈等发生化学反应，在反应中格氏试剂中的烃基进入与之反应的化合物的相应位置，而使碳链增长，同时副产卤化镁与醚的配合物(格式反应废渣)。卤化镁与醚的配合物中含有大量的醚，若不回收则会加大生产成本，同时浪费的醚溶剂还会污染环境。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于提供一种从格氏反应废渣中回收醚类溶剂的新方法。
[0005]本发明的技术方案:
一种从格氏反应废渣中回收醚类溶剂的方法:
将格氏反应废渣在-0.1MPa?OMPa的条件下加热至160以上°C，冷凝收集醚类溶剂。
[0006]本发明的方法在无水无氧条件下进行，无需对格氏反应废渣进行溶解等前处理；格氏反应废渣在加热条件下解配生成卤化镁固体和气态醚类溶剂，气态醚类溶剂经冷凝后得到高纯度、含水量极低的醚类溶剂。本发明冷凝回收所得的醚类溶剂其有效含量可达99.9%以上，醚类溶剂含水量0.03%(300ppm)以下，无水卤化镁有效含量可达98%以上;醚类溶剂的回收率可达98%以上。
[0007]本发明所述格氏反应废渣是指卤化镁与醚形成的配合物。通常情况下，直接加热格氏反应废渣，在140°C左右也难以使卤化镁和醚类溶剂之间的配合键断裂(S卩，难以使醚类溶剂分离出来)，即使将温度提高至160°C，也只能分离出来一部分醚。本发明通过，将压力条件限定为-0.1MPa?OMPa，从而使得格氏反应废渣中的醚类溶剂在140°C左右即可容易分离出来。以四氢呋喃卤化镁格氏反应废渣为例，在常压加热条件下，加热温度达到160°C时，格氏反应废渣难以解配，几乎没有回收到四氢呋喃;而在无水无氧、-0.1MPa的条件下加热至140°C时，格氏反应废渣即解配出大量四氢呋喃，而将温度提高至160°C以上时格氏反应废渣几乎完全解配，所得固体物料的卤化镁含量为98.21%，格氏反应废渣中的醚类溶剂回收率可达98%。
[0008]上述方法，优选的，加热至160_300°C。
[0009]本发明中，所述醚类溶剂可以是乙醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、叔丁基醚、异丙基醚、甲基叔丁醚或乙二醇二甲醚;卤化镁可以是氯化镁、溴化镁或碘化镁。
[0010]上述方法，优选的，压力条件为-0.09MPa?-0.06MPa。本发明的解配过程本身就是一个产生大量气体的过程，过低的系统压力要求设备要有足够的抽气量，反而会提高设备要求，增加设备投资。因此适宜的操作压力对操作条件和设备的要求都是有益的，必须取一个合理的范围。
[0011]本发明主要优点:
1.本发明以高有机物、高卤化镁含量的格氏反应废渣为原料，经加热解配、冷凝等操作实现了格氏反应废渣中醚类和卤化镁的完全分离，实现了变废为宝。
[0012]2.本发明在回收格氏反应废渣中的醚类溶剂时系统不需引入水，同时得到了含量98%以上的无水卤化镁，较回收醚类溶剂后还会产生含卤化镁的废水的处理方案更加先进、清洁。
[0013]3.本发明在回收格氏反应废渣中的醚类溶剂时不需要经过精馏纯化，同时还回收得到了高纯度的无水卤化镁，具有良好的经济效益和社会效益。
[0014]4.醚类溶剂其有效含量、无水卤化镁有效含量、醚类溶剂的回收率均有所提高，醚类溶剂含水量下降。
[0015]本发明中，如无特殊说明，所述百分数均为质量百分数。
【具体实施方式】
[0016]下面结合实施例对本发明做进一步说明。应该明白的是，下述说明仅是为了解释本发明，并不对其内容进行限定。
[0017]实施例1
称取500g含有四氢呋喃的干燥格氏反应废渣(经测定其中氯化镁含量为51.6%)于100ml干燥的单口烧瓶中，将该单口烧瓶安装至干燥的旋转蒸发仪上，开启旋转蒸发仪上冷却盘管的盐水，启动旋转蒸发仪真空栗并调节系统压力为-0.09MPa，启动旋转蒸发仪，使用恒温油浴加热物料，待物料温度达到160°C时保持在此温度下加热解配反应12h。停止加热并降温至常温，得固体物料262.7g，测得其氯化镁含量为98.21%;得四氢呋喃液体238.0g，测得其气相归一含量99.98%，使用卡尔费休法测得其水分为181ppm。四氢呋喃回收率为98.33%。
[0018]实施例2
称取500g含有四氢呋喃的干燥格氏反应废渣(经测定其中氯化镁含量为51.6%)于100ml干燥的单口烧瓶中，将该单口烧瓶安装至干燥的旋转蒸发仪上，开启旋转蒸发仪上冷却盘管的盐水，启动旋转蒸发仪真空栗并调节系统压力为-0.08MPa，启动旋转蒸发仪，使用恒温油浴加热物料，待物料温度达到180°C时保持在此温度下加热解配反应llh。停止加热并降温至常温，得固体物料263.2g，测得其氯化镁含量为98.04%;得四氢呋喃液体238.2g，测得其气相归一含量99.97%，使用卡尔费休法测得其水分为163ppm。四氢呋喃回收率为98.46%。
[0019]实施例3
称取500g含有四氢呋喃的干燥格氏反应废渣(经测定其中氯化镁含量为51.6%)于100ml干燥的单口烧瓶中，将该单口烧瓶安装至干燥的旋转蒸发仪上，开启旋转蒸发仪上冷却盘管的盐水，启动旋转蒸发仪真空栗并调节系统压力为-0.03MPa ο启动旋转蒸发仪，使用恒温油浴加热物料，待物料温度达到280°C时保持在此温度下加热解配反应4h。停止加热并降温至常温，得固体物料262.4g，测得其氯化镁含量为98.33%；得四氢呋喃液体228.5g，测得其气相归一含量99.94%，使用卡尔费休法测得其水分为144ppm。四氢呋喃回收率为98.25%o
[0020]实施例4
称取500g含有2-甲基四氢呋喃的干燥格氏反应废渣(经测定其中氯化镁含量为44.1%)于100