MPa，反应1小时后，自然冷却反应温度至室温，得到白色乳状物；
[0040](2)将所述白色乳状物转移至50L玻璃反应釜中，加入95%乙醇15Kg，加热回流反应30分钟得到混合液，将混合液经滤筒热过滤至结晶釜，滤液在结晶釜中冷却至室温，析出白色晶体，离心分离后，在80°C条件下经热风烘箱干燥即可得到盐酸吗啉脒胍5.2Kg，以双氰胺计收率为81 %。
[0041 ] 实施例2:
[0042](1)向10L带机械搅拌器的反应釜中依次加入二甘醇3.lKg、双氰胺3.0Kg、氯化铵2.0Kg,质量浓度为20%硫酸的水溶液0.5Kg，在密封搅拌状态下，以每分钟3摄氏度的升温速度升至120°C，反应釜压力升至0.5MPa，反应1小时后，自然冷却反应温度至室温，得到白色乳状物；
[0043](2)将所述白色乳状物转移至50L玻璃反应釜中，加入95%乙醇28Kg，加热回流反应30分钟得到混合液，将混合液经滤筒热过滤至结晶釜，滤液在结晶釜中冷却至室温，析出白色晶体，离心分离后，在85°C条件下经热风烘箱干燥即可得到盐酸吗啉脒胍6.2Kg，以双氰胺计收率为83 %。
[0044]实施例3:
[0045](1)向10L带机械搅拌器的反应釜中依次加入二甘醇2.6Kg、双氰胺2.5Kg、氯化铵1.6Kg，质量浓度为20 %的硫酸水溶液0.5Kg，在密封搅拌状态下，以每分钟5摄氏度的升温速度升至130°C，反应釜压力升至0.4MPa，反应1小时后，自然冷却反应温度至室温，得到白色乳状物；
[0046](2)将所述白色乳状物转移至50L玻璃反应釜中，加入95%乙醇20Kg，加热回流反应30分钟得到混合液，将混合液经滤筒热过滤至结晶釜，滤液在结晶釜中冷却至室温，析出白色晶体，离心分离后，在80°C条件下经热风烘箱干燥即可得到盐酸吗啉脒胍5.3Kg，以双氰胺计收率为85 %。
[0047]实施例4:
[0048](1)向10L带机械搅拌器的反应釜中依次加入二甘醇4.5Kg、双氰胺2.6Kg、氯化铵
1.6Kg，质量浓度为30%的硫酸水溶液0.5Kg，在密封搅拌状态下，以每分钟5摄氏度的升温速度升至130°C，反应釜压力升至0.5MPa，反应1小时后，自然冷却反应温度至室温，得到白色乳状物；
[0049](2)将所述白色乳状物转移至50L玻璃反应釜中，加入95%乙醇20Kg，加热回流反应30分钟得到混合液，将混合液经滤筒热过滤至结晶釜，滤液在结晶釜中冷却至室温，析出白色晶体，离心分离后，在83°C条件下经热风烘箱干燥即可得到盐酸吗啉脒胍5.0Kg，以双氰胺计收率为80 %。
[0050]实施例5:
[0051 ] (1)向10L带机械搅拌器的反应釜中依次加入二甘醇2.6Kg、双氰胺2.5Kg、氯化铵
2.5Kg，质量浓度为30 %的硫酸水溶液0.5Kg，在密封搅拌状态下，以每分钟4摄氏度的升温速度升至130°C，反应釜压力升至0.4MPa，反应2小时后，自然冷却反应温度至室温，得到白色乳状物；
[0052](2)将所述白色乳状物转移至50L玻璃反应釜中，加入95%乙醇20Kg，加热回流反应30分钟得到混合液，将混合液经滤筒热过滤至结晶釜，滤液在结晶釜中冷却至室温，析出白色晶体，离心分离后，在85°C条件下经热风烘箱干燥即可得到盐酸吗啉脒胍5.4Kg，以双氰胺计收率为86 %。
[0053]对比实验:
[0054](1)在50L玻璃反应釜中加入15Kg吗啉，在搅拌状态缓慢滴加质量浓度为35%的工业盐酸20Kg，缓慢滴加以避免白烟产生，边滴加边测pH，滴加完毕后测得pH为2-3。继续搅拌反应20分钟后，再测pH值仍为2-3。反应后的液体为橙黄色。
[0055](2)直接在反应釜上连接真空装置打开真空栗，减压蒸出水分，得到褐色粘稠状固体。向反应釜内加入约25Kg无水乙醇，搅拌析出大量白色固体，过滤后经热风烘箱烘干，SP得吗啉盐酸盐，称重20.0Kg ο
[0056](3)将对比实验步骤(2)步得到的吗啉盐酸盐加入到100L玻璃反应釜中，称取15Kg双氰胺加入反应釜内，在搅拌状态将反应釜加热至140°C，反应物呈熔融状态，搅拌反应3小时，停止加热，冷却至室温。
[0057](4)将40Kg 95%乙醇加入反应釜中，加热回流搅拌30分钟后趁热过滤至结晶釜中冷却析晶，白色固体经离心分离后，经热风烘箱干燥得到白色盐酸吗啉脒胍17.0Kg(以吗啉计收率为48%，以双氰胺计其收率为46% )。
[0058]结果表明:采用本发明的技术方案合成盐酸吗啉胍在综合收率和成本明显优于现有的以吗啉为原料的合成工艺，实施例与对比例相比，说明本发明技术方案的核心在于二甘醇和硫酸、氯化铵在获得吗啉的同时直接与双氰胺反应获得盐酸吗啉脒胍。硫酸和二甘醇的存在有效的避免了双氰胺在高温下聚合副反应的发生，并且利用高压反应釜有效的降低了反应温度，提高了产品收率。
[0059]以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
【主权项】
1.一种盐酸吗啉脒胍的合成方法，其特征是，合成步骤如下: (1)向高压反应釜中依次加入二甘醇、双氰胺、氯化铵和硫酸水溶液，在密封搅拌状态下，将反应釜升温至达到反应温度并控制在一定压力下，反应结束后，冷却至室温，得到白色乳状物； (2)将所述白色乳状物转移至玻璃反应釜中，加入乙醇，加热回流反应得到混合液，将混合液经滤筒热过滤至结晶釜，滤液在结晶釜中冷却至室温，析出白色晶体，离心分离后，经干燥即可得到盐酸吗啉脒胍。2.如权利要求1所述的一种盐酸吗啉脒胍的合成方法，其特征是，所述步骤(1)中硫酸水溶液的质量浓度为20%-30%。3.如权利要求1所述的一种盐酸吗啉脒胍的合成方法，其特征是，所述步骤(1)中硫酸水溶液的质量浓度为30%。4.如权利要求1所述的一种盐酸吗啉脒胍的合成方法，其特征是，所述步骤(1)中二甘醇、双氰胺、氯化铵和硫酸水溶液的投料质量比为(4-6): (4-6): (2-4): (1-2)。5.如权利要求1所述的一种盐酸吗啉脒胍的合成方法，其特征是，所述步骤(1)中二甘醇、双氰胺、氯化铵和硫酸水溶液的投料质量比为5:5:3:1。6.如权利要求1所述的一种盐酸吗啉脒胍的合成方法，其特征是，所述步骤(1)以每分钟3-5摄氏度的升温速度升至120-130°C的反应温度，反应釜的压力控制为0.3-0.5MPa，反应时间为1-2小时。7.如权利要求1所述的一种盐酸吗啉脒胍的合成方法，其特征是，所述步骤(1)中反应时间为1.5小时。8.如权利要求1所述的一种盐酸吗啉脒胍的合成方法，其特征是，所述步骤(2)中乙醇的体积分数为95%，所述乙醇的投料体积与步骤(1)中二甘醇投料体积比为(7-9):1，所述加热回流反应时间为30分钟，所述热风烘箱干燥的温度为80-85°C。9.如权利要求1所述的一种盐酸吗啉脒胍的合成方法，其特征是，所述步骤(2)中95%乙醇的投料体积与步骤(1)中二甘醇投料体积比为8:1。10.如权利要求1-9所述的任一种盐酸吗啉脒胍的合成方法，其特征是，所述二甘醇、双氰胺、氯化铵、硫酸、乙醇均为化学纯。
【专利摘要】本发明公开了一种盐酸吗啉脒胍的合成方法，其步骤如下：向高压反应釜中加入二甘醇、双氰胺、氯化铵和质量浓度为20％-30％硫酸水溶液，投料质量比为(4-6):(4-6):(2-4):(1-2)，密封搅拌状态下，升温至120-130℃，反应釜压力为0.3-0.5MPa，反应1-2小时后，降至室温得到白色乳状物。将白色乳状物转移至反应釜中，加入95％乙醇，其投料体积与二甘醇投料体积比为(7-9):1，加热回流反应30分钟得到混合液，将混合液经滤筒热过滤至结晶釜，滤液在结晶釜中冷却至室温，析出白色晶体，离心分离后，在80-85℃条件下经热风烘箱干燥即可得到盐酸吗啉脒胍。本发明通过二甘醇和氯化铵在硫酸作用下原位生成吗啉盐酸盐的同时，直接与双氰胺发生反应得到盐酸吗啉脒胍，简化了合成工艺，减少了副反应，提高了产率，保护环境。
【IPC分类】C07D295/215
【公开号】CN105481797
【申请号】CN201510880716
【发明人】田永富, 陈红余, 孙风程
【申请人】宁夏思科达生物科技有限公司
【公开日】2016年4月13日
【申请日】2015年12月4日